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文档简介
茂名乙烯现状及发展化工与环境工程学院
王丽博士
wanglihaha@126.com石油化工(1)石油化工以石油和天然气为原料进行化学品的生产通常称作石油化工,又称石油化学工业。包括石油炼制、乙烯工业、高分子化工(合成树脂、合成橡胶、合成纤维)以及下游精细化工等相关产业。目前,中国有四大国家石油石化公司:中国石化、中国石油、中国海洋石油、中国中化集团。(2)石油炼制是指将原油经过分离和反应,生产燃料油、润滑油、化工原料及其它石油产品的过程。(3)乙烯工业是指以石油馏分为原料裂解生产乙烯为主,同时生产丙烯、丁烯、芳烃等产品的生产过程。乙烯是石油化工的基本有机原料,目前约有75%的石油化工产品由乙烯生产,它主要用来生产聚乙烯、聚氯乙烯、环氧乙烷/乙二醇、二氯乙烷、苯乙烯、聚苯乙烯、乙醇、醋酸乙烯等多种重要的有机化工产品,实际上,乙烯产量已成为衡量一个国家石油化工工业发展水平的标志。炼油及化工企业可分为4种类型:1)燃料油型生产汽油、煤油、轻重柴油和锅炉燃料。2)燃料润滑油型除生产各种燃料油外,还生产各种润滑油。3)燃料化工型以生产燃料油和化工产品为主。4)燃料润滑油化工型是综合型炼厂,既生产各种燃料、化工原料或产品同时又生产润滑油。茂名石化属于综合特大型国有石油化工企业炼油及化工一体化茂名乙烯概况1996.8陆续投料试生产,共有十套大型生产装置,分别采用美国、意大利、荷兰、比利时等国的专利技术。2004年12月15日正式动工,2006年9月16日建成投产,工程总投资81亿元,乙烯生产能力从36万吨/年提高到100万吨/年,成为我国首座百万吨级乙烯生产基地。本轮改扩建工程共有36个主项:生产装置8套(新建4套、改造4套),辅助生产设施及公用工程24项,厂外设施4项。炼油厂加工流程示意图
石脑油减压渣油减压柴油重柴油常压蒸馏减压蒸馏重整芳烃抽提加氢裂化催化裂化焦化原油石油焦富氢气体柴油汽油加氢裂化气柴油直馏煤油甲苯抽余油加氢尾油催化裂化气汽油汽油柴油柴油焦化气蜡油拨头油:初馏点~60℃,成分C3~C6抽余油:60~130℃,成分C6~C8石脑油:初馏点~200℃,成分C4~C10石蜡:300~450℃,成分C17~C35微晶蜡:450~800℃,成分C35~C60煤油:130~300℃,成分C8~C19减压渣油:500℃,成分C35~C60轻石脑油:初馏点~130℃成分C4~C8重柴油、润滑油(VGO):350~500℃,成分C20~C35苯二甲苯柴油(AGO):200~350℃,成分C11~C20乙烯加工流程示意图高压聚乙烯聚丙烯乙烯装置高压聚乙烯芳烃抽提裂解原料氢气乙烯裂解汽油混合碳四甲苯抽余油苯二甲苯甲烷氢丙烯裂解焦油苯乙烯环氧乙烷聚丙烯乙二醇MTBEMTBE丁烯-1乙二醇环氧乙烷乙苯全密度聚乙烯碳五碳九高密度聚乙烯苯乙烯二乙二醇1,3丁二烯丙烷乙烷橡胶汽油加氢丁二烯高密度聚乙烯全密度聚乙烯合成橡胶流程简介乙烯产品进料丙烷采出丙烯产品循环乙烷脱丁烷脱乙烷脱丙烷丙烯精馏乙烯精馏裂解炉急冷水塔脱除酸性气干燥器冷箱CG压缩尾气压缩膨胀机燃料气急冷油塔碳二加氢MAPD汽油采出C4采出脱甲烷H2H2TreatTertiaryRefrigerant1011生产乙烯106.6万吨,丙烯53.75万吨(“双烯”收率46.50%,其中乙烯收率30.95%)化工商品总量302.63万吨(塑料151.54万吨,合成橡胶10.28万吨,液体化工产品总量140.81万吨)裂解损失率0.25%;单位产品完全加工费用1467.02元/吨,综合能耗579.64千克标油/吨。各项经济技术指标综合排名位居中石化前列。2009年,茂名石化乙烯工业实际生产情况石化工业区国内外的石化企业都是集中建设一批生产装置,形成大型石化工业区。在区内,炼油装置为“龙头”,为石化装置提供裂解原料,如轻油、柴油,并生产石化产品;裂解装置生产乙烯、丙烯、苯、二甲苯等石化基本原料。根据需求建设以上述原料为主生产合成材料和有机原料的系列生产装置,其产品、原料有一定比例关系。如要求年产100万吨乙烯,粗略计算,约需裂解原料400万吨,对应炼油厂加工能力约825万吨,可配套生产合成材料和基本有机原料280万吨。2.乙烯裂解工艺技术示意简图石脑油原料炉COT由820℃~825℃轻烃原料炉COT由830℃~835℃14名
称沸点范围,℃碳原子数凝析油(naturalgasoline)NGL<150C2~C9石脑油Naphtha50~200C5~C11轻柴油(Atmosphericgasoil)AGO200~350C11~C20粗柴油(Vacuumgasoil)VGO250~350C15~C20加氢裂化尾油hydrogenatedtailoil(Heavyoilcracking)HOC<500C15~C253.茂名乙烯裂解原料15茂名炼油的能力:1350万吨/年.
110万吨/月(800万桶相当于美国墨西哥湾每日漏油量6万桶×4).1吨原油=7.3桶.
2009年茂名炼油自产石脑油:160万吨.
2009年总公司互供石脑油:120万吨.
其它:65万吨.(轻烃:21万吨;加裂尾油;27万吨;AGO;7万吨)
炼油生产装置60套,原油及产品储运系统将湛江港、水东港、乙烯及化工动力厂、炼油厂四大地理板块进行联接。17茂名石化100万吨/年乙烯工程主要生产装置一览表(共15套)生产装置生产能力(万吨/年)主要产品工艺技术1#裂解36乙烯/丙烯/C4/裂解汽油斯通.韦伯斯特专利技术(S&W技术)2#裂解64乙烯/丙烯/C4/裂解汽油中石化与ABB-LUMMUS合作开发的技术1#高压聚乙烯10.5低密度聚乙烯树脂美国Quantum高压管式法2#高压聚乙烯25低密度聚乙烯树脂德国Basell公司LupotechTS高压管式法全密度聚乙烯22高、中、低密度线型聚乙烯美国UCC&P专利技术高密度聚乙烯35高密度聚乙烯美国CPC公司的环管浆液法1#聚丙烯17均聚聚丙烯、共聚聚丙烯意大利Himont公司的spheripol工艺2#聚丙烯30均聚聚丙烯国产化第二代环管聚丙烯技术裂解汽油加氢64混合芳烃/C5/裂解重塔底油法国IFP技术乙二醇/环氧乙烷10乙二醇/二乙二醇/环氧乙烷荷兰壳牌(Shell)公司专利技术苯乙烯11苯乙烯美国Lummus公司专利技术丁二烯15丁二烯北京石化工程公司开发的技术(SEI)MTBE/丁烯-14.4/2.3MTBE/丁烯-1国内齐鲁石化等单位开发的醚化技术芳烃抽提46苯/甲苯/二甲苯/抽余油清华大学环丁砜抽提芳烃技术合成橡胶8溶聚丁苯橡胶/SBS/低顺式聚丁二烯橡胶比利时FINA公司的专利技术18茂名石化100万吨/年乙烯产品结构万吨/年
一、塑料类:145.00二、合成橡胶类:8.004、碳五10.001、薄膜类62.001、轮胎类1.005、丁二烯9.152、注塑类23.002、鞋材类6.006、抽余碳四9.973、中空类25.003、沥青改性类0.507、苯9.284、管材类10.004、HIPS改性类0.508、甲苯9.445、家电类8.00三、液体化工类:140.009、混合二甲苯8.406、纤维类12.001、苯乙烯10.0010、碳九8.007、电缆类3.002、乙二醇8.8911、裂解焦油14.528、渔网丝2.003、环氧乙烷1.7812、其他40.57193.1、塑料类
茂名石化100万吨/年乙烯拥有合成树脂生产装置共6套,它们分别是1#、2#高压聚乙烯(合计35万吨/年)、1#、2#聚丙烯(合计47万吨/年)、高密度聚乙烯(35万吨/年)、全密度聚乙烯(22万吨/年),其中2#高压聚乙烯、高密度聚乙烯装置是目前国内高压法和低压法聚乙烯工生产艺中单线能力最大的生产装置,2009年产量塑料类产品产量151万吨。20212010年新产品开发计划6个新产品开发:高熔指抗冲共聚聚丙烯工业技术研究瓶用PP专用料的开发低密度重质包装料2420D的开发医用料2420F的开发高耐化学品和耐老化HHM5502ST的开发星型沥青改性料F411的开发(国外同等产品LG411进行分子结构和物性分析,开发星型SBS干胶)注塑类23万吨产品应用饮料杯日用品儿童玩具塑料桶托盘贮物箱制品瓶盖233.2.合成橡胶类茂名石化乙烯厂合成橡胶装置有三条生产线,可以生产溶聚丁苯橡胶(SSBR)、丁苯热塑性弹性体(SBS)、低顺式丁二烯橡胶(LCBR)三大类品种多个牌号的产品,2009年合成橡胶产量10万吨,详细牌号如下表:2425
SBS新产品开发的方向,主要是干胶产品(即非充油胶)。另外,根据市场发展,继续研究开发SSBR和LCBR产品,具体如下:①开发新的沥青改性系列料F-502和F-401。F-502具有线型和星型结构特点,力学性能优于F-501,用于道路沥青改性。F-401是星型结构产品,用于防水卷材。可以进一步优化SBS产品牌号结构。②粘合剂专用料F415的开发。SBS用于粘合剂是SBS的一个主重要应用方向,也是橡胶改扩建后产品发展方向。该产品S/B﹦4/6,熔指<0.5g/10min,TSV﹦9.7。目前国内有此类牌号生产和进口。26③塑料改性及橡胶制品专用料F417的开发。SBS用于塑料改性在国内有许多牌号,用于橡胶制品上的牌号不太多,也是目前SBS高档市场的主要应用方面,也是橡胶改扩建后产品发展方向。④开发汽车轮胎用充油SSBR产品。用于汽车子午胎,具有抗湿滑性和滚动阻力的良好平衡。该产品今后发展空间很大。⑤开发PS改性专用料LCBR。主要用于PS改性。273.3.液体化工类
茂名石化2009年液体化工类产品产量140.81万吨。
芳烃装置总产量50万吨/年:
其中苯的产量9.4万吨/年,(600吨/天),260吨/天做苯乙烯剩余外销售做环乙烷.
甲苯的产量9.0万吨/年,(350吨/天)外销售做油漆.
混合二甲苯的产量8.4万吨/年,(280吨/天)外销售.
芳烃抽余油的产量8.5万吨/年.(300吨/天)送炼油厂重整装置。28苯乙烯装置总产量10万吨1.苯乙烯做合成橡胶的单体。2.
苯乙烯主要用于生产聚苯乙烯(湛江新中美8万吨年装置)、ABS树脂和SAN树脂、丁苯橡胶(SBR)、丁苯胶乳、不饱和聚酯树脂(UPR)、苯乙烯-丁二烯胶乳、苯乙烯化的聚酯和其它共聚树脂。苯乙烯系列产品广泛用于包装、建筑、汽车、家庭用品以及电器产品中。29乙二醇主要用于纤维、薄膜及PET树脂。聚酯系列产品耗用的乙二醇占世界产量的54%左右,第二大用途是作汽车防冻剂。环氧乙烷的产量6.8万吨/年。2010年茂名奥克公司(辽宁)在茂名建成5万吨年环氧乙烷装置生产聚乙二醇切割液。乙二醇/环氧乙烷:总产量10万吨/年30
乙烯裂解碳五:1.汽油加氢120吨/天2.汽油加氢180吨/天生产量300吨/天,总产量10万吨/年.碳五综合利用:1.一般混注汽油成分(碳五加氢)。2.茂名鲁华公司碳五树脂,8万吨/年,利用戊二烯作为弹性体的原料,生产异戊二烯橡胶1.5万吨/年。3.茂名润丰公司进行碳五分离,5万吨/年。15kt/a异戊橡胶工业化试验装置32茂名乙烯裂解碳九:
1.汽油加氢100吨/天(一般混注汽油成分)。2.汽油加氢150吨/天。总计碳九生产量250吨/天。
总产量大约8万吨/年.碳九综合利用:1.茂名华粤公司做石油树脂,8万吨/年。2.茂名碳九的10%左右供炼油厂兑柴油。33茂名裂解焦油:
1#裂解生产的重焦3800吨/月(实际7.5吨/时),轻焦150吨/月(实际0.5吨/时)。2#裂解生产的重焦10000吨/月。
总量15万吨/年裂解焦油综合利用1.茂名华粤华龙公司深加工提萘,焦油萘含量10-30%,装置能力8万吨/年。2.茂名市碳黑加工厂。茂名石油化工产业基础及发展现状有待发展的下游产业丙酮苯酚碳酸二苯酯双酚A甲基异丁基酮聚碳环氧树脂①环氧乙烷产业链乙醇胺碳酸乙烯酯/碳酸二甲酯环氧乙烷聚醚多元醇聚氧乙烯醚②苯酚丙酮产业链茂名石油化工产业基础及发展现状有待发展的下游产业③碳四、碳五、碳九产业链抽余碳四丁二烯碳四丁苯橡胶(12万吨/年,茂名石化自建)烯烃转化(OCT)(茂名石化自建)碳五石油树脂(1.5万吨/年,园区已建)不饱和聚酯树脂二氯菊酸乙酯异戊橡胶(1.5万吨/年,园区在建)间戊二烯异戊二烯双环戊二烯碳五分离(园区已建)碳五碳九闪蒸油加氢(5万吨/年,园区已建)碳九石油树脂(2万吨/年,园区已建)碳九茂名石油化工产业基础及发展现状有待发展的下游产业④芳烃产业链聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)尼龙6切片精对苯二甲酸苯甲酸己内酰胺对二甲苯甲苯苯芳烃聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)37附:广东湛江中科100万吨乙烯项目简况乙烯装置10套:(2013年6月投产)1、乙烯裂解100万吨/年2、丁二烯装置15.23万吨/年3、聚乙烯装置45万吨/年4、高压聚乙烯装置(EVA)20万吨/年5、1#聚丙烯装置37万吨/年6、2#聚丙烯装置(含共聚)37万吨/年7、乙二醇装置(EO/EG)3.8/40万吨/年8、乙醇胺装置16万吨/年9、乙烯胺装置4.5万吨/年10、MTBE装置9万吨/年38
乙烯装置在生产乙烯的同时,副产大量的丙烯、丁烯、丁二烯、苯、甲苯和二甲苯,成为石油化工基础原料的主要来源。世界上约70%的丙烯、90%的丁二烯、30%的芳烃均来自乙烯副产。以三烯(乙烯、丙烯、丁二烯)和三苯(苯、甲苯和二甲苯)总量计算,约65%来自乙烯生产装置。因此,乙烯生产在石油化工基础原料生产中占据主导地位,乙烯工业的发展水平是衡量一个国家和地区石油化学工业发展水平的重要标志。4.国内外乙烯工业概况39截至2010年3月底统计的世界各地区主要乙烯装置产能地区乙烯产能,万吨/年北美南美西欧中欧中东/非洲亚太地区合计3288.6850.02464.2709.91030.64034.112377.4注:数据源于SRI咨询公司于2010年3月27日发布的统计报告40乙烯工业的快速发展是近15年的事。现在,我国已建成了燕山、上海、扬子、齐鲁、茂名、大庆、辽阳、吉林、盘锦、抚顺、兰州,独山子,天津,镇海等以乙烯为龙头的大型石油化工基地,根本改变了乙烯长期完全依靠进口的历史。到2009年底,我国乙烯产量1200万吨,居世界第二位,已超越日本成为仅次于美国的全球第二大乙烯生产国。环渤海湾大型炼化一体化企业集群长三角大型炼化一体化企业集群珠三角大型炼化一体化企业集群沿长江大型炼化产业带长三角、珠三角、环渤海湾大型炼化一体化企业集群及沿长江产业带分布图422009年世界排名前10座乙烯联合装置排名公司名称装置地点生产能力12345678910
诺瓦化学公司台塑集司公司阿拉伯石化公司埃克森美孚化学公司雪佛龙菲利普斯化学公司道(陶氏)化学公司英力士烯烃及聚烯烃公司量子化学公司延布石化公司等星化学公司
加拿大阿尔伯塔省Joffre中国台湾麦寮
沙特朱拜勒(Jubail)
美国德克萨斯州贝敦(Baytown)
美国德克萨斯州斯威尼(Sweeny)荷兰泰尔纳曾(Terneuzen)美国德克萨斯州Chocolate的联合体美国德克萨斯州Channelview的联合体沙特延布的联合体美国德克萨斯州Channelview281.2255.0225.0219.7184.4180.0175.2175.0170.5165.0总计2031单位:万吨/年注:资料来源于《中国石油石化》2009年第18期43目前我国运行五大乙烯项目:第一:广东茂名100万吨/年乙烯2007.03
第二:天津120万吨/年乙烯2010.02
第三:新疆独山子120万吨/年乙烯2009.09
第四:上海赛科119万吨/年乙烯2009.07
第五:浙江镇海100万吨/年乙烯2010.0444我国乙烯近期改扩建、新建和计划建设项目一览表(20套)装置名称设计能力(万吨/年)改扩建能力(万吨/年)说明燕山乙烯3030→45→71经1994年和2001年两次扩能改造齐鲁乙烯3030→45→801998年扩至45万吨/年,第二轮改造80万吨/年。扬子乙烯3030→40→701995;2002年两次扩能改造,目前产能70万吨/年。上海石化2#乙烯3030→40→72经1998年和2002年两次扩能改造上海石化1#乙烯11151991年扩能改造大庆乙烯3030→48→801999年扩至48万吨/年,2006年进行第二轮改造吉化炼油乙烯3030→38→602001年扩至38万吨/年,2006年进行第二轮改造吉化有机厂乙烯11151998年扩能改造兰化公司乙烯816→24→70经1997年和2003年两次扩能改造,2007年第三轮改造盘锦乙烯13181996年扩能改造抚顺乙烯1414→15→801996年扩能至15万吨/年,2009年第二轮改造北京东方乙烯14162000年扩能改造中原乙烯14182000年扩能改造45天津乙烯100计划2009年竣工天津联化乙烯14202001年扩能改造独山子乙烯1414→22→1202001年扩能至22万吨/年,目前正进行第二轮改造辽化乙烯7.27.2→9→12经87年和2001年两次扩能改造扬巴乙烯60巴斯夫、扬子石化、中石化合资,2005年投产上海赛科乙烯90110BP公司、上海石化、中石化合资,2005年投产武汉乙烯80计划2012年开工茂名乙烯3030→36→1001999年扩至36万吨/年,2006年扩至100万吨/年广州乙烯1414→202003年扩能至20万吨/年惠州乙烯80壳牌公司、中石化、广东省合资,2006年2月投产福建乙烯80埃克森美孚、沙特阿美、福建炼化合资,预计2009年投产四川彭州乙烯802005.12.13国务院核准,2009年奠基新建镇海乙烯100计划2010年竣工中海油乙烯100计划2013年建成投产我国乙烯近期改扩建、新建和计划建设项目一览表(续)广东主要炼油能力分布东兴(中石化)500万吨/年茂名石化(中石化)1350万吨/年广州石化(中石化)1300万吨/年惠州炼化(中海油)1200万吨/年揭阳(中石油)2000万吨/年中科(湛江)1500万吨/年广东省大型石油化工企业(基地)能力规模概况
序号石化企业(基地)名称炼油能力,万吨/年乙烯能力,万吨/年2009年2015年2009年2015年1茂名石化(中石化)135025501002002湛江东兴(中石化)5008003湛江中科(中石化、科威特)15001004广州石化(中石化)13001300201005惠州石化(中海油、壳牌)1200220
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