铸造碳化钨中杂质元素测定-预审稿编制说明

1铸造碳化钨粉杂质元素含量的测定—电感耦合等离子体原子发射光谱法编制说明1根据《工业和信息化部办公厅关于印发2022件表面的补强用材料，主要分为不规则铸造碳化钨粉（YZF）和球形铸造碳化钨粉钨制品的重要原料。其杂质元素的分析是其生产过程的重要质量控制要求，GB/T2967射线荧光测定金属元素含量熔融法》，钴杂质测试依据的GB/T4324.7-2012，的GB/T4324.21-2012、钼杂质测试依据的4324.28-2012。细颗粒碳化钨粉和钨粉中杂质元素也可采用GB/T4324《钨化学分析方法》进行测定。2检测体系获得了中国合格评定国家认可委员会（CNAS）认可，方法、10几项ASTM标准检测方法应用于生产分析。中心有先进大型仪器设备二十几洛阳金鹭硬质合金工具有限公司提供实验数据的验证，并对行业标准文本进行审核修表1：标准主要起草人及分工姓名单位分工自贡硬质合金有限责任公司负责标准及编制说明等起草和编写，并组织验证试验的开展自贡硬质合金有限责任公司负责标准起草和试验验证自贡硬质合金有限责任公司负责标准项目审核、指导工作自贡硬质合金有限责任公司负责标准审核、协调工作自贡硬质合金有限责任公司负责标准审核、协调工作自贡硬质合金有限责任公司负责标准审核、协调工作广东省科学院工业分析检测中心参与标准起草，提供相关验证广东省科学院工业分析检测中心参与标准起草，提供相关验证3中国有色桂林矿产地质研究院有限公司参与标准起草，提供相关验证中国有色桂林矿产地质研究院有限公司参与标准起草，提供相关验证中国有色桂林矿产地质研究院有限公司参与标准起草，提供相关验证国合通用（青岛）测试评价有限公司参与标准起草，提供相关验证国合通用（青岛）测试评价有限公司参与标准起草，提供相关验证株洲硬质合金集团有限公司参与标准起草，提供相关验证株洲硬质合金集团有限公司参与标准起草，提供相关验证国标（北京）检验认证有限公司参与标准起草，提供相关验证国标（北京）检验认证有限公司参与标准起草，提供相关验证自贡长城表面工程技术有限公司参与标准起草，提供相关验证自贡长城表面工程技术有限公司参与标准起草，提供相关验证洛阳金鹭硬质合金工具有限公司参与标准起草，提供相关验证洛阳金鹭硬质合金工具有限公司参与标准起草，提供相关验证上，明确了项目的时间进度安排，并确定负责起草单位为自贡硬质合金有限责任公司，自贡硬质合金有限责任公司接到《铸造碳化钨起草了《铸造碳化钨粉杂质元素含量的测定—电感耦合等离子体原子发射光谱法》讨综合验证单位意见，起草单位对讨论稿进行修改完善，形成了《铸造碳化钨粉杂质元4见稿意见汇总处理表”，并对征求意见稿进行修改，形成了《铸造碳化钨粉杂质元素2.3先进性：本文件涉及的内容，技术水平达到责组织验证单位完成验证，并在综合各验证单位意见的基础上对讨论稿进行修改完善，5用（青岛）测试评价有限公司是方法的一验单位，负责对《铸造碳化钨粉杂质元素含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法》文本逐条校核，按照起草单位试验报告对主要参数进行验证，并协助起草单位完成标平行称四份1#铸造碳化钨合金粉末样品各0.2000g±0.0002g，分别加入5表2：氢氟酸用量试验数据表V（mL）2.03.04.0通过试验，对仪器的最佳工作参数进行了选择，备，仪器工作参数选择可能存在部分差异，表3表3：仪器工作参数表6——1表4：元素谱线分析波长元素分析波长（nm）铁238.204铝394.401锰293.930/259.373镁279.553镍352.454/231.604钛337.280钒290.882/309.311钴238.892/228.616铜213.598/327.396铬359.349/284.325钙184.006/393.366钼202.030钽240.063铌295.088由于钨在紫外区和可见光区有多条灵敏度较高的谱线，对待测元素会产生光谱干平行称取0.1900±0.0002g钨粉基体七份，按分析步骤进行操作，将溶解完全的钨7），表5：标准系列溶液中各元素的浓度(µg/100mL）标准系列号铁铝锰镁镍钛钒000000001555555523425025025025025025025055005005005005005005006————————————标准系列号钴铜铬钙钼钽铌00000000155555552342502502502502502502505500500500500500500500将表5中的标准系列溶液按分析步骤于电感耦合等离子体原子发射光谱仪上测定各89表6：方法检测限和定量下限数据表元素检测限(µg/g）定量下限(µg/g）铁(λ=238.204nm）铝(λ=394.401nm）锰(λ=293.930nm）镁(λ=279.553nm）镍(λ=352.454nm）钛(λ=337.280nm）钒(λ=290.882nm）钒(λ=309.311nm）钴(λ=238.892nm）铜(λ=213.598nm）铬(λ=359.349nm）钙(λ=184.006nm）钙(λ=393.366nm）钼(λ=202.030nm）钽(λ=240.063nm）铌(λ=295.088nm）表7.11#样品实验室间数据统计结果元素实验室平均值/%标准偏差/%总平均值/%平均值标准偏差SD/%离群值情况说明铁1234续元素实验室平均值/%标准偏差/%总平均值/%平均值标准偏差SD/%离群值情况说明铁5678铝1——————2345678锰1——————2345678镁1——————23456续元素实验室平均值/%标准偏差/%总平均值/%平均值标准偏差SD/%离群值情况说明镁7——————8镍1——————2345678钛1——————2345678钒1——————2345678续元素实验室平均值/%标准偏差/%总平均值/%平均值标准偏差SD/%离群值情况说明钴1——234——5——67——8铜1——————2345678铬1——————2345678钙1——————2续元素实验室平均值/%标准偏差/%总平均值/%平均值标准偏差SD/%离群值情况说明钙3——————45678钼1——————2345678钽1——————2345678铌1——————234续元素实验室平均值/%标准偏差/%总平均值/%平均值标准偏差SD/%离群值情况说明铌5——————678表7.22#样品实验室间数据统计结果元素实验室平均值/%标准偏差/%总平均值/%平均值标准偏差SD/%离群值情况说明铁12345678铝1——————2345678锰1——————2续锰3——————45678镁1——————2345678镍12345678续钛12345678钒1————————2345678钴1经科克伦检验和格室数据可疑，剔除。剩余各实验室精密度良好，结果一致。2345678铜1————————2续铜3————————45678铬1经科克伦检验和格拉布斯检验，8实验室数据离群，3实验室数据可疑剔除。剩余各实验室精密度良好，结果一致。2345678钙1————————2345678钼1————————234续钼5————————678钽1经科克伦检验和格拉布斯检验，无歧离值，无离群值，精密度良好，各实验室结果一致。2345678铌1————————2345678表7.33#样品实验室间数据统计结果铁12345678铝12345678锰12345678续镁1科克伦检验和格拉布2345678镍12345678钛12345678续钒12345678钴12345678铜12345678续铬12345678钙12345678钼12345678续钽12345678铌12345678表7.44#样品实验室间数据统计结果铁123456续铁7——8铝12345678锰12345678镁1234567续镁8——镍12345678钛12345678钒12345678续钴12345678铜12345678铬12345678续钙12345678钼12345678钽12345678续铌12345678称取1#样品，加入混合标准溶液（50µg/mL）1.00mL，按分析步骤进行加标回收试表8.1：加标回收测定结果（自硬公司）元素已知量(µg/g）加入量(µg）回收值(µg）回收率（%）铁101.6铝<2048.597.0锰<2048.797.4镁<2051.6103.2镍49.699.2钛8848.897.6钒<2049.699.2钴50.2100.4铜<2049.599.0铬48.597.0钙<2049.398.6钼<2048.697.2钽48.797.4铌<2049.098.0表8.2：加标回收测定结果（广东省科学院工业分析检测中心）元素已知量(µg/g）加入量(µg）回收值(µg）回收率（%）铁99.0铝<2049.298.4锰<2050.5101.0镁<2051.1102.2镍8048.997.8钛8348.697.2钒<2049.899.6钴49.699.2铜<2051.3102.6铬50.5101.0钙<2050.1100.2钼<2050.3100.6钽49.899.6铌<2048.797.4表8.3：加标回收测定结果（中国有色桂林矿产地质研究院有限公司）元素已知量(µg/g）加入量(µg）回收值(µg）回收率（%）铁99.4铝50.8101.6锰50.2100.4镁51.5103.1镍8053.4106.8钛8651.5103.0钒49.298.4钴49.899.6铜452.5104.9铬50.8101.6钙251.7103.4钼48.596.9钽51.4102.8铌49.098.0表8.4：加标回收测定结果（国合通用（青岛）测试评价有限公司）元素已知量(µg/g）加入量(µg）回收值(µg）回收率（%）铁102.2铝<1047.8495.7锰<1052.32104.6镁<1051.66103.3镍8047.6295.2钛8252.33104.7钒49.1598.3续元素已知量(µg/g）加入量(µg）回收值(µg）回收率（%）钴47.8695.7铜<1051.35102.7铬51.23102.5钙<1052.11104.2钼51.24102.5钽47.7695.5铌<1048.3796.7综合四家验证单位的测定结果表8.1-表8.4：95.2%～106.8%，对微量元素分析，准确称取YSS001-96-2、YSS001-96-3、YSS001-96-4、YSS001-96-5三氧化钨国家标准样品，方法一需先分别加5mLKOH（10%）各5mL，加热溶解完全后，再按分析步骤进行测定，测定结果见表9.1～表9.4。（本次测定未考虑制备标准工作曲线添加的高表9.1：三氧化钨标准样品检测结果（自硬公司）元素标样定值/%标样实测值/%绝对偏值/%铁铝锰镁0镍钛000钒钴铜铬钙钼续元素标样定值/%标样实测值/%绝对偏值/%钽————————————————————————铌————————————————————————表9.2：三氧化钨标准样品检测结果（广东省科学院工业分析检测中心）元素标样定值/%标样实测值/%绝对偏值/%铁铝锰镁镍钛钒钴铜铬钙钼钽————————————————————————铌————————————————————————表9.3：三氧化钨标