2023年研究生类中药专业硕士分析化学2010-2022历年真题选编带答案难题含解析

2023年研究生类中药专业硕士分析化学2010-2022历年真题选编带答案难题含解析（图片大小可自由调整）第1卷一.历年考点试题黑钻版(共75题)1.某化合物中两种互相偶合质子，在100兆周仪器上测出其化学位移(δ)差为1.1ppm，偶合常数(τ)为5.2Hz，在200兆周仪器上测定时，化学位移差为

①

，偶合常数差为

②

。2.化合物Cl2CHCOH中，两个质子属于偶合系统，两个质子将分别产生

①

和

②

重峰。3.解释下列化合物中Ha和Hb核为何化学位移值不同。4.根据离子质量的奇、偶规律怎样判别简单断裂和重排断裂?5.在某2m长的气相色谱柱上，苯和环己烷的保留时间分别为185s和1.75s，半峰宽分别为1.8mm和1.2mm。记录仪走纸速度为600mm/h，如果要使苯与环己烷的分离度达到1.5，色谱柱的长度应为多少?6.已知某化合物分子式为C10H12O2，其质谱、红外光谱、氢核磁谱如下，试写出该化合物的结构式。7.H2PO4-的共轭碱是

①

。8.在双波长测定中，测定波长与参比波长如何选择?9.在2m长的色谱柱上，测得某组分的保留时间tR=6.6min，峰底宽度为w=10mm，测得死时间tm=1.2min，已知记录仪纸速为20mm/min，载气体积流速40ml/min，求①容量因子；②死体积；③有效塔板数；④有效塔板高度。10.导数光谱法的三个重要参数是

①

、

②

和

③

。11.1000g，用Na2O2熔融后，得到，加热煮沸除去过氧化物。将溶液酸化，此时：发生歧化反应成为和MnO2。过滤除去MnO2，滤液用21.50ml0.1200mol/LFe2+标准溶液滴定。计算试样中MnO2的含量。(M(MnO2)=86.94)12.称取苯酚样品0.4000g，用NaOH溶解后，转移到250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。吸取20.00ml上述溶液，加入25.000m10.02580molL-1KBrO3溶液(其中含有过量KBr)，然后加入HCL及KI，析I2出后，再用0.1010molL-1Na2S2O3标准溶液滴定，用去了20.20ml。计算试样中苯酚的含量。(MC6H5OH=94.11)13.影响氧化还原反应的主要因素是什么?14.比较单波长分光光度计和双波长分光光度计的区别。15.已知浓度为0.010g/L的咖啡碱，酸性条件下在272nm处，用1cmd的吸收池测得的吸光度A=0.510。测定咖啡中咖啡碱含量时，称取0.1250g咖啡，于500ml容量瓶中配成酸性溶液，该溶液用1cmd的吸收池在272nm处测得的吸光度为A=0.415，求咖啡碱的摩尔吸收系数和咖啡中咖啡碱的含量(M=212)。16.取工业用Na2CO3碱1.000g溶于水，并稀释至100.00ml，取其中25.00ml，以酚酞为指示剂消耗盐酸标准溶液(0.1015mol/L)24.76ml。另取25.00ml上述溶液，以甲基橙为指示剂，消耗同样浓度盐酸溶液43.34ml，问①该碱的组成是什么?为什么?②计算各碱的百分含量。17.用碘酸钾标定硫代硫酸钠溶液的浓度。称取KIO30.3567g，用水溶解稀释至100ml，取此溶液25.00ml加入H2SO4和KI溶液，用Na2S2O3溶液滴定到近终点时加入淀粉指示剂，至淀粉退色消耗Na2S2O324.98ml，求Na2S2O3溶液的浓度。18.如何用IR光谱区别苯酚与环己醇?19.化合物Cl2CHCOH中，两个质子属于偶合系统，两个质子将分别产生______和______重峰。20.已知某化合物分子式为C10H13，NO2，其质谱、红外光谱、氢核磁共振谱如下，试写出该化合物的结构式。

21.以正十八烷为内标，分析燕麦敌1号样品中燕麦敌含量，称取样品8.12g，加入内标物1.88g，测得燕麦敌及正十八烷的峰面积分别为68.0和87.0，已知燕麦敌以正十八烷为基准的相对应答值为0.417。求样品中燕麦敌的百分含量。22.测定一标示量为每20ml含碘磷定0.5g的碘磷定注射液的含量。准确量取5ml样液于250ml容量瓶中，用0.1mol/LHCl稀释至刻度，摇匀后再取此液5.00ml，至另一250ml容量瓶中，以0.1mol/LHCl稀释至刻度后摇匀。取上述溶液于294nm处测得吸光度为0.468，计算样品溶液按标示量计算的百分含量。已知碘磷定的。23.用佛尔哈德法测定Ag+需要用直接滴定法；测定Cl-时需要用

①

法，需要加入

②

以防止沉淀转化。24.某化合物λmax(正己烷)=329nm，λmax(水)=305nm，该吸收的跃迁类型为______。25.能否用IR光谱区别下列化合物?为什么?

26.应用等吸收波长法消除干扰组分的前提是干扰组分在选定的两个波长处

①

。27.薄层色谱中影响R值的因素有哪些?28.在ODS色谱柱上分离乙酰水杨酸和水杨酸混合物，结果乙酰水杨酸保留时间为7.42min，水杨酸保留时间为8.92min，两峰的半峰宽分别为0.87min和0.91min，问此分离度能否满足分析的要求?29.气液色谱中，色谱柱使用的上限温度取决于

①

。30.配位滴定突跃范围的大小主要取决于

①

和

②

两个因素。31.间接碘量法加入淀粉指示剂的适宜时间是

①

。32.已知某化合物分子式为C9H10O3，其质谱、红外光谱、氢核磁谱如下，试写出该化合物的结构式。33.精密称取安定(M=284.8)样品14.40mg于100ml容量瓶中，再用0.5%硫酸甲醇溶液溶解，并稀释至刻度，摇匀。精密吸取10.00ml上述溶液，稀释至100.0ml。取该溶液在284nm处，用1cm吸收池测得吸光度值A为0.642，已知摩尔吸收系数为12896，试求安定的百分吸收系数及样品中安定的百分含量。34.氧化还原指示剂的选择原则是

①

。35.纸色谱法是以滤纸为载体，以

①

为固定相，以

②

为流动相的色谱方法，按分离原理属于

③

，按固定相与流动相的相对极性大小属于

④

。36.什么是吸收曲线，制作吸收曲线的目的是什么?37.在红外光谱中，化合键的振动频率受诸多因素影响，其中诱导效应使VC=O向

①

位移；共轭效应使VC=O向

②

位移。38.称取红丹(Pb3O4)0.1000g。用：HCL溶解，调节溶液至弱酸性，加入K2CrO4，使Pb2+沉淀为PbCrO4，将沉淀过滤、洗涤，然后将其溶解于HCL，加入过量KI，析出的I2以淀粉为指示剂，用0.1000mol*L-1Na2S2O3标准溶液滴定，用去了12.85ml，计算试样中Pb3O4的含量。(M(Pb3O4)=685.6)39.说明环效应对双键振动频率的影响。40.在气相色谱中，对某一选定色谱柱影响分离度的因素有

①

和

②

。41.通常酸性溶剂是碱的

①

溶剂，是酸的

②

溶剂。42.在分光光度法测定中，被测物质浓度相对误差△c/c的大小与

①

成反比，与

②

成正比；一般透光率在

③

范围内，才能使相对误差较小。43.影响氧化还原滴定突跃电位的主要因素有

①

和

②

；氧化还原指示剂的选择原则是

③

。44.某物质的摩尔质量为125，最大吸收波长为480nm，摩尔吸光系数为2.5×103。今有一样品含该物质1.50%，试样溶解后稀释至100ml，用1.00cm比色皿测定，为使吸光度的测量误差最小，问应取样品多少克?45.一般滴定分析要求相对误差≤0.1%，用万分之一分析天平用减量法称取试样时，一般至少应称取

①

g。滴定时，一般滴定体积须控制在

②

ml以上。46.写出摩尔吸光系数的物理意义，摩尔吸光系数的大小与哪些因素有关?写出常见有机化合物各种吸收带摩尔吸光系数的数值范围。47.在30.0cm柱上分离AB混合物，A物质保留时间16.40min，峰宽1.11min，B物质保留时间17.63min，峰宽1.21min。请计算：①两峰的分离度；②按B物质计算的理论塔板数及理论塔板高度。48.符合朗伯-比耳定律的有色溶液稀释时，其最大吸收峰的波长位置

①

①

。49.已知浓度为0.010g/L的咖啡碱，酸性条件下在272nm处，用1cmd的吸收池测得的吸光度A=0.510。测定咖啡中咖啡碱含量时，称取0.1250g咖啡，于500ml容量瓶中配成酸性溶液，该溶液用1cmd的吸收池在272nm处测得的吸光度为A=0.415，求咖啡碱的摩尔吸收系数和咖啡中咖啡碱的含量(M=212)。50.用δ值表示峰位的优点有哪些?为什么核的共振频率与仪器的磁场强度有关，而偶合常数与磁场强度无关?51.母离子质量120质量单位和子离子质量105质量单位，其亚稳离子的m/z是

①

。52.已知某化合物分子式为C10H10O，其质谱、红外光谱、氢核磁谱如下，试写出该化合物的结构式。53.在NMR实验中，测定质子的化学位移，常用的参比物质是______，将其质子的化学位移定为零点，在图谱______端。54.在NMR实验中，测定质子的化学位移，常用的参比物质是

①

，将其质子的化学位移定为零点，在图谱

②

端。55.硼砂(Na2B4O7·10H2O)作为基准物质用于标定盐酸溶液的浓度，若事先将其置于干燥器中保存，则使所标定盐酸溶液的浓度

①

。56.已知某化合物分子式为C9H10O2，其质谱、红外光谱、氢核磁谱如下，试写出该化合物的结构式。

57.在吸附色谱分离时，

①

状的吸收等温线，常导致拖尾的色谱峰。58.制备晶形沉淀与无定形沉淀的条件是什么?有何不同，为什么?59.在IR中为什么共轭效应能使VC=O的振动频率降低，而诱导效应使VC=O升高?举例说明。60.简述用双波长光度法测定干扰严重两混合物的原理。61.二个化学位移值分别为3.24和3.75ppm的质子，它们之间的偶合常数为12.0Hz。这两个质子是构成AX系统还是AB系统?62.紫外吸收光谱是由

①

跃迁产生的，故称电子光谱，因为其伴随有振动能级与转动能级的跃迁，所以紫外吸收光谱为

②

状光谱。63.由C、H、O元素组成的离子，如果含有奇数个电子，质量数必定为

①

；如由C、H、O并会有奇数个N原子组成的离子，如果质量数为偶数，则有

②

电子。64.自旋偶合作用是经过

①

传递的。彼此相互偶合的质子，其

②

相等。65.核磁共振仪的兆赫数越高，仪器的性能越好，主要表现在______与______。66.写出摩尔吸光系数的物理意义，摩尔吸光系数的大小与哪些因素有关?写出常见有机化合物各种吸收带摩尔吸光系数的数值范围。67.试用酸碱质子理论解释水分对非水滴定酸或碱的影响。68.在IR中为什么共轭效应能使VC=O的振动频率降低，而诱导效应使VC=O升高?举例说明。69.B吸收带属于芳香族C=C骨架振动及

①

跃迁产生的吸收带，其位置为

②

，特点是

③

。70.说明误差与偏差，准确度与精密度的区别。71.红外谱图中吸收峰峰位主要是由

①

和

②

所决定的。72.将HCL溶于液氨时，溶液中最强的酸是

①

。73.某化合物λmax(正己烷)=329nm，λmax(水)=305nm，该吸收的跃迁类型为

①

。74.写出HAc溶液的质子条件式

①

。75.磁等价与化学等价有何区别?第1卷参考答案一.历年考点试题黑钻版1.参考答案：①1.1

②5.22.参考答案：①2

②23.参考答案：Hb的化学位移较大；Ha同时处于两个双键的去屏蔽区域，而Hb只处在一个双键的去屏蔽区。4.参考答案：已知重排前后母离子与子离子的电子奇偶性不变。重排前后母离子与手离子中氮原子的个数不变或失去了偶数个氮原子，则重排裂解前后母离子与子离子的质量奇偶性不变；若失去了奇数个氮原子，则质量奇偶性发生变化。简单断裂前后母离子与子离子中氮原子的个数不变或失去了偶数个氮原子，则简单断裂前后母离子与子离子的质量奇偶性发生变化；若失去了奇数个氮原子，则质量奇偶性不变。所以可以根据质量数奇偶性的变化判断发生的反应是简单断裂还是重排裂解。5.参考答案：根据题设纸速度为1mm/6s

W(苯)=1.8×6=10.8(s)

w(环)=1.2×6=7.2(s)

Rs=2(tR(苯)-tR(环))/[w(苯)+w(环)]

=2(185-175)/(10.8+7.2)

=1.1

根据L2=(Rs2/Rs1)2L1

当Rs2=1.5时所需长度L2为：

L2=(1.5/1.1)2×2

=3.7(m)

色谱柱至少应增长1.7米6.参考答案：该化合物分子式为C10H12O2，其不饱和度为：

Ω=(2+2×10-12)/2=51HNMR数据分析如下：

根据以上分析有片段-CH2CH2-、-CH3和单取代苯环，结合分子式及不饱和度，余下的-CO2-应为酯基，红外1740cm-1、1230cm-1、1030cm-1及其质谱中(M-59)峰(105)、43为强峰说明了(-O-COCH3)片段的存在。根据以上结果可能的结构为：

质谱说明从略。7.参考答案：①8.参考答案：为了消除干扰组分的吸收，一般采用作图法以确定干扰组分的等吸收波长。规定测定波长为λ2参比波长为λ1。应当遵循的原则是：使干扰组分在λ1处的吸光度与它在λ2处的吸光度差值足够小；使待测组分在λ1处的吸光度与它在λ2处的吸光度差值比较大。在选择波长时，一般以待测组分的最大吸收波长为测定波长λ2，然后在干扰组分的吸收光谱上作图找到λ1与λ2，使干扰组分在该两处的吸光度值相等。找到初始测定波长和参比波长后，可以通过实验进一步确证。另外，对于混浊背景等非特征性干扰的消除，可以选择待测组分吸收光谱吸收峰下较为平缓的一点作为参比波长。9.参考答案：(1)容量因子

k=(tR-tm)/tm

=(6.6-1.2)1.2

=4.5

(2)死体积

Vm=TM×FC

=1.2×40

=48(ml)

(3)有效塔板数

W=10mm/20mm/min=0.5min

neff=16×(tR’/W)2

=1866

(4)有效塔板高度

Heff=L/neff=2000/1866=1.07(mm)10.参考答案：①n(导数阶数)

②λ(中间波长)

③△λ(波长间隔)11.参考答案：有关化学反应为

MnO2+NaO2=Na2MnO4

根据以上反应可知MnO2与Fe2+标准溶液的计量关系为

=3/10×(0.1200×21.50)×(86.94/1000)/0.1000×100%

=67.29%12.参考答案：本题为剩余碘量法，一定量过量的KBrO3-KBr标准溶液酸化后产生Br2，Br2与苯酚发生取代反应，一分子苯酚与三分子Br2作用，待反应完成后，剩余的Br2再与KI作用，生成I2，I2再用Na2S2O3标准溶液滴定。

可知1molC6H5OH≈3molBr2≈3molI2≈6molNa2S2O3

%=[CVkIO3-1/6(CVNa2S2O3]×M/(1000×Ws×20.00/250.00)×100%

=[(0.02580×25.00)-1/6(1010×20.20)]×94.11/(1000×0.4000×20.00/250.00)

=89.70%13.参考答案：氧化还原反应进行的程度可以用氧化还原平衡常数来衡量，氧化还原平衡常数可以用下式表示：

可知氧化还原反应的条件常数与两电对的条件电极电位的差值及反应中电子转移数有关。对于某一指定的反应n为常数，两电对的条件电极电位的差值越大，反应进行的越完全。而条件电极电位受体系中副反应(酸碱、配位、沉淀等)、离子强度、温度等因素影响。14.参考答案：从仪器组成上看，单波长分光光度计与双波长分光光度计最大的区别是单色器的个数不一样，单波长分光光度计只有一个单色器而双波长分光光度计则有两个单色器；从信号检测上看，单波长分光光度计检测的是样品池与参比池吸光度之差，双波长分光光度计检测的是样品池在两个不同波长处吸光度之差，前者使用两个比色皿测量，后者使用一个比色皿测量。15.参考答案：

C=0.010g/L=0.000047169mol/L

ε=A/CL

=0.510/(0.000047169×1)=1.08×104

CS=0.125×2/212=0.001179

εs=A/CsL=0.415/(0.001179×1)

=351.99

%=εS/×100%=351.99/1.08×104×100%

=3.26%16.参考答案：根据题意该样品由NaOH、Na2CO3组成

Na2CO3%=(43.34-24.76)×0.1015×105.99/1000/0.2500

=79.95%

NaOH%=(24.76-18.58)×0.1015×40.00/1000/0.2500

=10.04%17.参考答案：已知M(KIO3)=214化学反应为：

化学计量关系为：

18.参考答案：可以用红外光谱法区别苯酚和环已醇。苯酚和环己醇主要区别是苯酚在3000cm-1以上有不饱和碳氢伸缩振动峰，环己醇在3000cm-1以下有饱和碳氢伸缩振动峰，苯酚在1600cm-1和1500cm-1，有苯环的特征吸收峰，另外苯酚的νc-o在1220cm-1左右，高于环已醇的νc-o在1100cm-1左右。19.参考答案：2

220.参考答案：该化合物分子式为C10H13NO2，其不饱和度为5。

1HNMR数据分析如下：

其余的元素为-CO2-。根据氢谱6.85～7.40ppm峰的对称峰型及积分值为4个氢，苯环应为对位二取代，红外840cm-1峰也支持苯环的对位二取代模式。

氢谱9.68ppm处的单宽峰，积分值为1个氢，结合红外3300cm-1处为单峰也说明了-NH-的存在，由于δNH处于明显的低场，并且在红外1666cm-1处有VC=O吸收峰，说明了仲酰胺基团的存在。

其他基团为甲基、乙基和-O-，由于乙基的化学位移明显的在低场所以乙基应与-O-相连，有-O-CH2-CH3的结构片段。

将以上得到的4个结构片段组合，可能的结构为：

其质谱说明从略。21.参考答案：本题为内标法测定。根据相对校正因子与相对应答值的关系

fis=1/Sis

=1/0.417

燕麦敌%=m/W×100%

=(AifisWs)/(AsW)×100%

=[68.0×(1/0.417)×1.88]/(87.0×8.12)

=43.4%22.参考答案：根据题意

C样=0.5/20×5.00/250×5.00/250×100%

=0.001%

E样=A/CL=0.468/0.001×1=468

%=E样/E样×100%

=468/481×100%

=97.70%23.参考答案：①剩余回滴法

②硝基苯24.参考答案：n～π*25.参考答案：能用IR法区别以下化合物。

该两化合物的主要区别在于前一化合物含有一个甲基，后一个化合物在相同位置是一个羟基。故前一化合物应有饱和碳氢(-CH3)的特征，伸缩振动2970cm～-12880cm-1，弯曲振动1465cm-1，1380cm-1，后一化合物没有饱和碳氢所以没有这些峰。26.参考答案：①吸光度(吸光系数)相等27.参考答案：比移值(Rf)是薄层色谱的基本参数，说明组分在色谱系统中的保留行为。影响比移值的因素有以下几方面：①被分离物质的结构与性质。在常见的吸附薄层色谱法中化合物的极性越大其Rf越小；②薄层板的性质。其中包括固定相的极性，固定相的粒度，固定相的活度等。因定相吸附剂的吸附活性越强，使组分的Rf越小；③展开剂的极性与组成。在吸附薄层色谱法中展开剂的极性越强，使组分Rf越大；④展开室的饱和程度与温度。展开室的饱和程度对组分的有较大影响。展开室的饱和程度与展开剂的组成，温度，展开室的密闭情况等有关。28.参考答案：根据W=1.669W1/2

W1=1.48，W2=1.55

根据R=2(tR2-tR1)/(W1+W2)

=2(8.92-7.42)(1.48+1.55)1.0

根据分析要求分离度应大于1.5，所以以上分离不能满足要求。29.参考答案：①固定液最高使用温度30.参考答案：①条件形成常数

②浓度31.参考答案：①近终点32.参考答案：该化合物分子式为C9H10O3，其不饱和度为5。

1HNMR数据分析如下：

羟基可以从红外3430cm-1和1100cm-1得到进一步证明。

质谱m/z77、51、39系列和红外3010cm-1，均说明苯环的存在，而氢谱上5个氢的积分值和红外760cm-1、690cm-1说明了苯环的单取代。

将分子式与以上4个结构片段比较，加上红外1737cm-l指示了酯基的的存在，可能的结构是为：

由于质谱中有明显的(M-59)，而无(M-45)(M-COOH)可能的结构应为：

33.参考答案：根据ε与E1%换算式

ε=M×E1%/10

E1%=10ε/M

=10×12896/284.6

=453

%=[(A/EL)×稀释倍数]/Ws×100%

=[(0.642/453)×1000/x100]/0.0144×100%

=98.42%34.参考答案：①指示剂变色的电位范围部分或全部落在滴定突跃的电位变化范围之内35.参考答案：①水

②含水有机溶剂

③分配色谱

④正相色谱36.参考答案：在不同波长下测定物质的吸光度或透光率，以波长为横坐标，吸光度或透光率为纵坐标所绘制的曲线称为吸收曲线，也称吸收光谱。从定性分析的角度吸收曲线的图形及其吸收曲线上的特征值如λmax、λmin、λsh、ε等，均取决于物质的分子结构，是其重要的性质，可作为该物质的定性依据。从定量分析的角度吸收曲线帮助确定λmax，作为测定波长，从εmax还可以知道方法的灵敏度。从结构解析的角度紫外可见吸收光谱可以提示化合物是否为芳香族、共轭烯烃化合物，是否有羰基等信息。另外，紫外光谱还常用来检查物质的纯度。37.参考答案：①高波数

②低波数38.参考答案：有关反应式为：

Pb3O4+8H+=3Pb2++4H2O

由上述反应可知

39.参考答案：环效应对双键伸缩振动频率的影响分环外双键和环内双键两种情况。对于环外双键，当环变小，环张力增大时，双键的双键性增强，双键伸缩振动频率移向高频。对于环内双键。当环变小，环张力增大时，双键伸缩振动频率向低频移动。三元环烯为一例外。40.参考答案：①柱温

②载气流速41.参考答案：①拉平

②区分42.参考答案：①，TlogT

②△T

③15%～70%43.参考答案：①两电对电位差

②得失电子数

③指示剂变色的电位范围部分或全部落在滴定突跃的电位变化范围之内44.参考答案：已知A=0.434时吸光度测量误差最小

根据C=A/εL

=0.434/2.5×103×1

=1.736×10-4(mol/L)

设取样量为W，则

W=CMV/0.015

=1.736×10-4×125×0.100/0.015

=0.1447(g)45.参考答案：①0.2

②2046.参考答案：摩尔吸光系数(ε)是在一定波长下，溶液浓度为1mol/L，液层厚度为lcm时的吸光度。摩尔吸光系数是物质在一定波长下的特征常数。

从理论上讲ε的大小表示分子在某一波长处电子从能级低的分子轨道跃迁到能级高的分子轨道的可能性。影响这种可能性的因素有很多。有些跃迁是允许的，ε就较大；有些跃迁是禁阻的，ε就较小。

R带的强度弱ε<100

K带的强度强ε≥10000

B带的强度中等ε250～3000

E带较强ε200～1000047.参考答案：根据分离度公式有：

Rs=2(tR2-tR1)/(w2+W1)

=2(17.63-16.40)/(1.11+1.21)

=1.06

根据n=16×(tR/W)2

物质B的理论塔板数为n=16×(17.63/1.21)2

=3400

理论塔板高度为H=L/n=300mm/3400=0.088mm48.参考答案：①不变49.参考答案：C=0.010g/L=0.000047169mol/L

ε=A/CL

=0.510/(0.000047169×1)=1.08×104

CS=0.125×2/212=0.001179

εs=A/CsL=0.415/(0.001179×1)

=351.99

%=εS/×100%=351.99/1.08×104×100%

=3.26%50.参考答案：δ称化学位移，用来表示核共振频率的相对差值，是重要的参数。应用δ表示化学位移的优点主要有以下两点：①核的进动频率很大，而差值很小，测定相对值较为方便、准确；②根据核进动公式可知，核的进动频率与仪器的H0有关，同一种核在不同的H0下测量，其进动频率不同，这样将不便于比较。而δ为相对值与H0无关，所以用δ表示核的进动频率更便于比较。

根据核进动公式ν=γ/2π(1-ρ)H0所以核的进动频率正比与外场强度H0。

核自旋产生的核磁矩之间的相互干扰称为自旋-自旋偶合，简称为自旋偶合，自旋偶合作用的大小用偶合常数(J)表示。偶合常数反映核磁之间的干扰作用，通过自旋核之间的化学键成键电子传递，其大小不受外界磁场的影响。51.参考答案：①91.8752.参考答案：该化合物的分子式为C10H10O，其不饱和度为

Ω=(2+2×10-10)12=6

1HNMR数据分析如下：

可能存在苯环，可以从红外3025cm-1、1620cm-1、1575cm-1等峰及质谱m/z91、77、65、51、39加以佐证，氢谱上5个氢的积分值和红外760cm-1、700ecm-1进一步说明为单取代苯环。

HNMR9.59ppm的峰和质谱(M-1)峰(145)为基峰及红外2710cm-1说明了醛基的存在。

红外2950cm-1、2810cm-1、1450cm-1、1360cm-1及氢谱1.99ppm的3个氢均说明甲基的存在。

结合分子式说明以上4个结构片段的存在。由于甲基、醛基上氢均为单峰，相邻碳上无氢原子，可能的结构为：

其质谱说明从略。

(马长华)53.参考答案：TMS

高场54.参考答案：①TMS

②高场55.参考答案：①较低56.参考答案：该化合物分子式为C9H10O2，其不饱和度为5。

1HNMR数据分析如下：

根据红外1745cm-1、1225cm-1及其分子式判断还有酯基存在。

由于-CH3与-CH2相邻碳上均无氢原子，可能的结构为：

质谱各峰说明从略。57.参考答案：①凸形58.参考答案：制备晶形沉淀的条件是：适当稀的热溶液，缓缓加入沉淀剂并不断搅拌，沉淀完全后，应进行沉化。

制备无定型沉淀的条件是：较浓的热溶液，快速加入沉淀剂，可加入适当的电解质，沉淀完成后不必沉化。

制备晶形沉淀的要点是制成纯净、便于过滤的沉淀。制备无定型沉淀的要点是防止胶体的形成。59.参考答案：在羰基碳上有吸电子基团引入，由于吸电子基团的诱导效应使羰基氧原子上的孤电子对向双键转移，羰基的双键性增加，力常数增大，故使振动频率增加。如一般饱和酮羰基的νc=o在1715cm-1，而脂的羰基的νc=o位移到1735cm-1左右。

当羰基与双键或苯环共轭时，共轭效应使羰基与双键的π电子离域，羰基的双键性减弱，力常数减小，因而使羰基的伸缩振动频率降低。如苯乙酮的νc=o在1685cm-1。60.参考答案：设有A、B两组分，其中A为待测组分，B为干扰组分，为了消除干扰组分的吸收。一般采用作图法以确定干扰组分的等吸收波长。规定测定波长为λ2；参比波长为λ1。应当遵循的原则是：使干扰组分在λ1处的吸光度等于它在λ2处的吸光度；使待测组分在λ1处的吸光度与它在λ2处的吸光度差值比较大。在选择波长时，一般以持测组分的最大吸收波长为测定波长λ2。

根据吸光度的加和原则，混合物在λ1和λ2处的吸光度分别为

Aλ1=Aλ1(A)+Aλ1(B)

Aλ2=Aλ2(A)+Aλ2(B)

双波长分光光度法的测量值为；

△A=Aλ2-Aλ1

也就是：△A=Aλ2(A)+Aλ2(B)-(Aλ1(A)+Aλ1(B))

由于Aλ1(B)=Aλ2(B)

所