水杨醛类席夫碱的合成及激发态内质子转移性能研究

水杨醛类席夫碱的合成及激发态内质子转移性能研究

检测结果表明，该检测具有灵敏性强、选择性好、线性范围宽、对外部条件影响小等优点。作为荧光探针,席夫碱通常是由胺和活性羰基缩合而成,在合成方面具有方法简单、反应条件温和、转化率高的优点;在检测方面具有反应迅速、灵敏度高的优点。含硫席夫碱因同时含有N、S、O等杂原子而具有较强的配位能力,可与一些过渡金属形成稳定的配合物并体现出良好的性能。噻吩类席夫碱属于含硫席夫碱的范畴,其配位性能、配合物的组成可调性、热稳定性、荧光活性以及抑菌活性等已引起人们的广泛关注1实验部分1.1gc/ms检测BrukerVECTOR22型红外光谱仪,UV-3600型紫外光谱仪,HoribaJobinYvonFM-4NIR型稳态荧光光谱仪,300MHzBruker核磁共振谱仪。3-溴噻吩、水杨醛、4-甲基水杨醛和4-硝基水杨醛(分析纯,国药集团化学试剂有限公司);氨水(30%,阿拉丁化学试剂有限公司);其他试剂及各种金属无机盐均为市售分析纯,使用前未经进一步纯化。1.2目标化合物的合成1.2.1旋紧插装法,把好氨溶液的摩尔比,确定氨水溶液的摩尔比,确定最佳摩尔比向350mL密封管中加入0.032g铜粉、1.63g3-溴噻吩、7.0mL质量分数为30%的氨水溶液,使三者的摩尔比为0.05∶1∶10,旋紧活塞。将该密封管置于100℃油浴中电磁搅拌反应16h后取出并冷却体系,混合液用乙酸乙酯萃取,有机相用水洗3次,再用无水Na1.2.22-基亚胺甲基-苯基亚硝酸bs1的合成向100mL圆底烧瓶中加入4mmol3-氨基噻吩、5mmol水杨醛和60mL冰醋酸,超声分散后加入适量无水MgSO1.2.35-甲基-2-条件下的硝基溶胶bs21.2.45-硝基-2-基亚硝甲基-3-甲基-苯bs3的合成上述化合物合成的反应式见图式1。1.3测试部分1.3.1dmso溶液配制配置100μmol/L的不同金属离子溶液和50μmol/L席夫碱的DMSO溶液,各取2mL混合均匀(空白样为席夫碱溶液与蒸馏水混合)。分别对纯席夫碱溶液和混合溶液进行荧光测试。1.3.2ph响应以DMSO/H2荧光发射强度席夫碱可以作为良好的配体来鉴别金属离子和定量分析金属离子的含量由三种席夫碱DMSO溶液的紫外-可见光谱(图1)可见,SB1、SB2和SB3分别在349.5、373.5和419.5nm处出现对应于酮式结构的吸收峰,以及280.5、321.5和324.5nm处对应于酚式结构的吸收峰。其中,甲基取代的席夫碱(SB2)酚式结构的吸收显著大于酮式结构;硝基取代的席夫碱(SB3)则酮式结构的吸收显著大于酚式结构;而水杨醛上无取代的席夫碱(SB1)的酮式结构和酚式结构的紫外吸收相差不多。这是由于硝基具有强吸电子性,导致酚羟基酸性增强,使分子中酮式结构比例显著增大;而给电子性的甲基则使分子中酚式结构比例增大。将三种席夫碱溶于DMSO后,加入等体积的不同金属离子的溶液,其荧光发射结果如图2所示。由图2(a)可见,在SB1溶液中加入Fe图4为三种席夫碱SB1、SB2和SB3的最大荧光发射强度-pH曲线。由图可见,随着pH的变化,席夫碱SB1、SB2和SB3表现出相似的荧光发射强度变化趋势,即在低pH时,荧光发射强度均很低,而在较高pH时,荧光发射强度均较高。不同的是,SB1在pH高于3.4时,荧光发射强度随pH增大而增强。相应地,席夫碱SB2和SB3的荧光发射强度随pH变化的节点分别为4.5和5.6。席夫碱SB1、SB2和SB3在低pH区间的荧光很弱是由于席夫碱在酸性条件下发生了水解3中水杨醛上醛基原位的推动水解本文以3-溴噻吩和三种水杨醛衍生物为原料,合成了三种水杨醛类席夫碱SB1、SB2和SB3。研究结果表明,通过改变席夫碱结构中水杨醛上醛基对位的取代基团的推、吸电子能力,可调节其互变结构的比例,从而调控其荧光行为。硝基取代的席夫碱和水杨醛上无取代的席夫碱分别对Zn将1.2.2中的水杨醛换成4-甲基水杨醛,按相同的步骤