一轮复习烃的衍生物

一轮复习烃的衍生物类别代表物名称结构简式烃的衍生物卤代烃一氯甲烷醇乙醇醛乙醛酸乙酸酯乙酸乙酯醚甲醚酮丙酮酚苯酚一、烃的衍生物的主要类别、代表物、官能团CH3Cl—X卤原子C2H5OH—OH羟基CH3CHO—CHO醛基CH3COOH—COOH羧基CH3COOC2H5—COOR酯基CH3OCH3醚键羰基—OH酚羟基官能团结构简式名称1、取代反应条件NaOH溶液加热NaOHH2O水解反应（一）卤代烃的化学性质思考（1）如何判断CH3CH2Br是否完全水解？（2）如何判断CH3CH2Br已发生水解？

取反应后混合液，用滴管吸取少量上层清液，移入另一盛稀硝酸的试管中，然后滴入2～3滴硝酸银溶液，如有淡黄色沉淀出现，则证明含有溴元素。看反应后的溶液是否出现分层，如分层，则没有完全水解。（3）为什么要加入稀硝酸酸化溶液？中和过量的NaOH溶液，防止生成Ag2O暗褐色沉淀，影响Br-检验。CH3CH2Br+NaCNCH3CH2CN+NaBr2CH3CH2Br+2NaCH3CH2CH2CH3+2NaBrR—Cl

+

--R+HClAlCl32、消去反应条件①NaOH的醇溶液②要加热CH2=CH2↑

+NaBr+H2O醇△+NaOHCH3CH2Br卤代烃消去反应的规律(1)没有邻位碳原子的卤代烃不能发生消去反应，如CH3Cl。(2)邻位碳原子上无氢原子的卤代烃不能发生消去反应，如(3)两个邻位且不对称碳原子上均含有氢原子时，消去反应可得到不同的产物。如的消去产物为CH2===CH—CH2—CH3或CH3—CH===CH—CH3。(4)二元卤代烃发生消去反应后可在有机物中引入三键，如CH3—CH2—CHCl2消去可生成CH3—C≡CH。(2011·大纲全国卷，节选)金刚烷是一种重要的化工原料，工业上可通过下列途径制备：请回答下列问题：(1)环戊二烯分子中最多有________个原子共平面；(2)金刚烷的分子式为________，其分子中的CH2基团有________个；(3)下面是以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线：其中，反应①的产物名称是____________，反应②的反应试剂和反应条件是____________，反应③的反应类型是________；[解析]

(1)根据C2H4分子是平面形分子，2个C原子和4个H原子在同一平面上，CH4分子是正四面体结构，可知环戊二烯分子中最多有9个原子共平面，即5个C原子和2个C===C键上的4个H原子可以共平面。(2)由金刚烷的结构简式可知，其分子式为C10H16，其分子中含有4个CH基团，6个CH2基团。(3)为氯代环戊烷。反应②是卤代烃的消去反应，所用的试剂是NaOH乙醇溶液，反应条件为加热。反应③是碳碳双键与Br2的加成反应。[答案]

(1)9(2)C10H16

6(3)氯代环戊烷氢氧化钠乙醇溶液，加热加成反应3－1.(2010·全国卷Ⅰ)下图表示4－溴环己烯所发生的4个不同反应。其中，产物只含有一种官能团的反应是(

)A．①②

B．②③C．③④ D．①④解析：本题考查有机物的性质，意在考查考生对有机物官能团的认识。反应①为氧化反应，产物含有溴原子和羧基两种官能团；反应②为取代反应，产物含有羟基和碳碳双键两种官能团；反应③为消去反应，产物只含碳碳双键一种官能团；反应④为加成反应，产物只含溴原子一种官能团。故C项正确。答案：

C3－2.为了检验溴乙烷中的溴元素，设计了下面①～⑤的实验步骤，其中正确的操作顺序为

(

)①加入NaOH水溶液②加热③冷却④加入AgNO3溶液⑤加入稀HNO3酸化A．①②③④⑤ B．①②③⑤④C．①④②③⑤ D．①②④⑤③答案：

B解析：检验卤代烃分子中卤素原子时，在卤代烃中加入NaOH水溶液，加热使其水解，冷却后加入稀HNO3酸化(中和过量的NaOH)，再加入AgNO3溶液观察沉淀的颜色。（二）醇的化学性质（代表物CH3CH2OH)1）与金属钠反应（置换反应）2CH3CH2OH+2Na→2CH3CH2ONa+H2↑2）消去反应脱去—OH和与—OH相邻的碳原子上的1个H断键位置:浓硫酸的作用：催化剂和脱水剂

．醇的消去反应规律

(1)只有1个碳原子的醇不能发生消去反应。

(2)β­C上有氢原子，就能发生消去反应，否则不能。①与氧气发生燃烧反应：

；②被酸性KMnO4溶液或K2Cr2O7溶液氧化为

。③催化氧化：

，乙酸3、氧化反应乙醇的催化氧化①操作：将光亮的铜丝弯成螺旋状，放在酒精灯火焰上灼烧，然后再趁热插入乙醇中，反复多次。②现象及结论：铜丝先由紫红色变为黑色，此时发生反应：；趁热插入乙醇后，又变为紫红色，此时发生反应：

.；可闻到刺激性气味，产生刺激性气味的物质是乙醛（CH3CHO）2Cu+O2=2CuO△CuO+CH3CH2OHCH3CHO+Cu+H2O△2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O乙醇催化氧化总的化学反应方程式为：催化剂△．醇的催化氧化规律

(1)若α­C上有2个氢原子，被氧化成醛，如：

(2)若α­C上有1个氢原子，被氧化成酮，如：

(3)若α­C上没有氢原子，不能被氧化，如

不反应。【例1】下列醇类物质中既能发生消去反应，又能发生催化氧化反应生成醛类的物质是(

)解析：发生消去反应的条件是：与—OH相连的碳原子的相邻碳原子上有H原子，上述醇中，B没有。与羟基(—OH)相连的碳原子上有H原子的醇可被氧化，但只有含有2个氢原子的醇(即含有—CH2OH)才能转化为醛。答案：C2．下列物质能发生消去反应，但不能发生催化氧化(去氢氧化)反应的是(

) A．

B．(CH3)2CHOH C．CH3CH2C(CH3)2CH2OH D．CH3CH2C(CH3)2OH

解析：四种物质均属于醇，发生消去反应的条件：连接羟基的碳原子的相邻碳原子上必须有H原子，可知A、C不能发生消去反应，排除；醇进行去氢氧化的条件是：连接羟基的碳原子上必须有H原子，故D项不能发生去氢氧化。 答案：D4、取代反应浓H2SO4140℃浓H2SO4140℃酯化反应乙酸乙酯18OCH3—C—OH+H—O—C2H518OCH3—Ｃ—Ｏ—C2H5＋H2O浓H2SO４CH3CH2OH+HBrCH3CH2Br+H2O2CH3CH2OHCH3CH2-O-CH2CH3+H2OCH3CH2-OH+H-OCH2CH3CH3CH2-O-CH2CH3+H2O乙醇分子中不同的化学键如图所示：关于乙醇在各种不同反应中断键的说法不正确的是(

)A．和金属钠反应键①断裂B．在Ag催化下和O2反应键①④断裂C．和浓硫酸共热140℃时，键①或键②断裂，170℃时键②⑤断裂D．和氢溴酸反应键①断裂1－1.下表为某有机物与各种试剂反应的现象，则这种有机物可能是(

)A．CH2===CH—COOHB．CH2===CH—CH3C．CH3COOCH2CH3D．CH2===CH—CH2—OH试剂钠酸性高锰酸钾溶液NaHCO3溶液现象放出气体褪色不反应答案：

D解析：能与钠反应的有机物中可能含有—OH或—COOH或二者都有；能与酸性高锰酸钾溶液反应的有机物为乙烯、乙醇、葡萄糖等物质，其含有的官能团主要有碳碳双键、羟基、醛基；与碳酸氢钠溶液不反应的有机物中一定不含有—COOH，故D正确。（三）酚（代表物：苯酚）1、苯酚的物理性质无色晶体；具有特殊气味；常温下难溶于水，易溶于乙醇等有机溶剂。650C以上时，能与水混溶；有毒，可用酒精洗涤。2、化学性质1）弱酸性苯酚能与碱反应，体现出它的弱酸性。因此，苯酚俗称石炭酸。+CO2+H2O+NaHCO3—OH—ONa→苯酚的酸性如何?—OH→

+

Na2CO3—ONa+

NaHCO3结论：酸性：H2CO3＞苯酚酸性很弱＞HCO3-a、与浓溴水反应生成白色沉淀OH+3Br2OHBrBrBr↓+3HBr（可用于苯酚定性检验与定量测定）2)取代反应b、在浓盐酸作用下与甲醛发生缩聚反应生成酚醛树脂OH+nHCHOOH]n[+nH2On催化剂3）苯酚的显色反应遇FeCl3溶液显紫色。这一反应可用于检验苯酚或Fe3+的存在。4）加成反应——与H2加成5）能被空气中的氧气氧化为粉红色固体[练习2]在下列各溶液中通入足量的CO2，最终有浑浊现象出现的是()A稀NaOH溶液B硅酸钠溶液

C苯酚钠溶液DCa(OH)2溶液BC—OHCH2OH

+Na2CO3[练习1]完成下列方程式：—ONaCH2OH

+NaHCO3

—OHCH2OH

+Na—ONaCH2ONa

+H2

2练习3、白藜芦广泛存在于食物（如花生、尤其是葡萄）中，它可能具有抗癌性。能够跟1mol该化合物起反应的溴水或H2的最大用量分别是（）HO--CH=CH-OHOH（A）1mol，1mol（B）3.5mol,7mol（C）6mol,3.5mol,（D）6mol,7molD练习4、怎样分离苯酚和苯的混合物加入NaOH溶液→分液→在苯酚钠溶液中加酸或通入CO2（1）1mol该物质能与

mol金属钠反应（2）1mol该物质能与

molNaOH反应（3）1mol该物质能与

molNa2CO3反应（4）1mol该物质能与

molNaHCO3反应（5）1mol该物质能与

molBr2反应coo-oHCH2OHHO-COOHCHO（6）1mol该物质能与

molH2反应12.57454某物质结构简式如下，回答问题1－2.某日化品牌的洗发水因含有化学物质双酚A而陷入致癌风波，已知双酚A的结构简式为：下列说法不正确的是

(

)A．双酚A属于酚类B．双酚A易溶水C．双酚A苯环上的一氯代物最多有2种D．双酚A能与溴水反应生成白色沉淀.答案：

B解析：有机物中含有两个酚羟基，属于酚类，A正确；有机物憎水基很大，难溶于水，B错；有机物苯环上有两种化学环境的氢，苯环上的一氯代物共2种，C正确；D正确。A、醛的化学性质（1）氧化反应a、银镜反应CH3CHO+2Ag（NH3）2OH→CH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O△（一水二银三氨）（四）醛（代表物CH3CHO）CH3CHO+2Cu(OH)2△CH3COOH+Cu2O↓+2H2Ob、与新制氢氧化铜反应c、与氧气反应O+O22CH3—C—

HO2CH3—C—OH△催化剂①燃烧②催化氧化d、被浓溴水、KMnO4溶液氧化CH3CHOCH3COOH浓溴水、酸性KMnO4溶液氧化（2）加成反应O+H2CH3—C—

HCH3CH2OH△催化剂（同时也是还原反应）a、与H2加成b、与HCN加成CH3CHO+HCNCH3-CH-CN

OH催化剂C、与NH3加成CH3CHO+NH3CH3-CH-NH2OH催化剂d、与醇加成CH3CHO+H-OCH2CH3CH3-CH-O-CH2CH3催化剂OHB、醛和银氨溶液及新制氢氧化铜浊液反应的实验与新Ag(NH3)2OH溶液反应与新制Cu(OH)2悬浊液反应反应液的配制滴加2℅的氨水Ag++NH3·H2O=AgOH↓+NH4+

AgOH+2NH3·H2O=Ag(NH3)2++OH－+2H2O

AgNO3+NH3·H2O=AgOH↓+NH4NO3AgOH+2NH3·H2O=Ag(NH3)2

OH+2H2O

1ml2℅的AgNO3溶液产生的沉淀恰好溶解，即的银氨溶液向10℅的NaOH溶液中滴加2℅的CuSO4溶液生成沉淀CuSO4+2NaOH=Cu(OH)2+Na2SO4与新制Ag(NH3)2OH溶液反应与新制Cu(OH)2悬浊液反应反应现象量的关系RCHO～2AgRCHO～2Cu(OH)2～Cu2O产生光亮的银镜产生砖红色沉淀与新制Ag(NH3)2OH溶液反应与新制Cu(OH)2悬浊液反应注意事项应用检验醛基，工业制镜或保温瓶胆检验醛基，医疗上检验尿糖①试管内壁必须洁净；②银氨溶液随用随配、不可久置；③反应条件碱性、水浴加热，④乙醛用量不宜太多，一般加3滴；⑤银镜可用稀HNO3浸泡洗涤除去①新制Cu(OH)2悬浊液要随用随配、不可久置；②配制新制Cu(OH)2悬浊液时，所用NaOH必须过量；③反应液直接加热煮沸

(2011·佛山高三质检)有机物A是合成二氢荆芥内酯的重要原料，其结构简式为

，下列检验A中官能团的试剂和顺序正确的是(

)A．先加酸性高锰酸钾溶液，后加银氨溶液，微热B．先加溴水，后加酸性高锰酸钾溶液C．先加银氨溶液，微热，再加入溴水D．先加入新制氢氧化铜，微热，酸化后再加溴水[解析]

选项A中先加酸性高锰酸钾溶液，醛基和碳碳双键均被氧化，选项B中先加溴水，醛基被氧化、碳碳双键发生加成反应，选项A、B错误；对于选项C若先加银氨溶液，可检验醛基，但考虑到银氨溶液显碱性，若不酸化直接加溴水，则无法确定A中是否含有碳碳双键。[答案]

D探规寻律(1)有机物分子中既有醛基，又有碳碳双键时，应先检验—CHO，后检验

即先用银氨溶液或新制Cu(OH2)溶液将—CHO氧化成—COOH，再用溴水检验，通过溴水是否褪色来判断

的存在。(2)能发生银镜反应的物质有：醛类、甲酸、甲酸盐、甲酸酯、葡萄糖等。2－1.(2011·全国高考)下列叙述错误的是(

)A．用金属钠可区分乙醇和乙醚B．用高锰酸钾酸性溶液可区分己烷和3­己烯

C．用水可区分苯和溴苯D．用新制的银氨溶液可区分甲酸甲酯和乙醛解析：乙醇中含有羟基，能与金属钠反应生成氢气，乙醚不能与钠反应，所以可用金属钠区分乙醇和乙醚，故A项正确；己烷不能与高锰酸钾酸性溶液反应，3­己烯能被高锰酸钾酸性溶液氧化而使高锰酸钾酸性溶液颜色褪去，所以可用高锰酸钾酸性溶液区分己烷和3­己烯，故B项正确；苯和溴苯均不能溶于水，但苯的密度比水小，溴苯的密度比水大，若水中加入苯，则苯在上层，若水中加入溴苯，则溴苯在下层，故可用水区分苯和溴苯，C项正确；甲酸甲酯和乙醛中均含有醛基，均可与新制的银氨溶液发生银镜反应，故不能用新制银氨溶液区分二者，D项错误。答案：

D2－2.从甜橙的芳香油中可分离得到如下结构的化合物：

。现有试剂：①KMnO4酸性溶液；②H2/Ni；③Ag(NH3)2OH；④新制Cu(OH)2悬浊液，能与该化合物中所有官能团都发生反应的试剂有(

)A．①②

B．②③C．③④ D．①④答案：

AC解析：有机物中官能团的性质及检验为高考重点，要掌握重要官能团的性质，同时要理清在多重官能团检验时的相互干扰。该化合物中的官能团有碳碳双键和醛基两种，①KMnO4酸性溶液均可以与这两种官能团反应；②H2/Ni均可以这与两种官能团发生加成反应；③Ag(NH3)2OH只能与醛基反应，不能与碳碳双键反应；④新制Cu(OH)2悬浊液只能与醛基反应，不能与碳碳双键反应。A、羧酸的化学性质(以乙酸为例)：1、酸性：

CH3COOHCH3COO－＋H＋强Na2CO3＋2CH3COOH―→2CH3COONa＋H2O＋CO2↑（五）羧酸（代表物CH3COOH)其酸性比H2CO3的

，属于弱酸，具有酸的通性。（1）酯化反应：

CH3COOC2H5＋H2O2、取代反应乙酸乙酯18OCH3—C—OH+H—O—C2H518OCH3—Ｃ—Ｏ—C2H5＋H2O浓H2SO４（2）与NH3生成酰胺的反应CH3COOH+NH3CH3C-NH2+H2OO=△(3)氢原子被取代的反应RCH2COOH+ClRCHCOOH+HCl--Cl催化剂3、还原反应RCOOHRCH2OHLiAlH4羧酸、酯中的碳氧双键不能被H2还原，只能被强还原剂如LiAlH4、NaBH4还原B、乙酸乙酯的制取乙醇和乙酸反应制取乙酸乙酯的装置图实验有什么现象？反应原理是什么？试剂的添加顺序？浓硫酸有何作用？长导管有何作用？碳酸钠饱和液有何作用？②试剂加入顺序：乙醇→浓硫酸→乙酸。③浓硫酸的作用：催化剂，吸水剂。实验现象：饱和Na2CO3溶液的液面上有透明油状液体，并可闻到香味。①反应机理：酸脱羟基醇脱氢。④弯导管起冷凝回流作用，导管不能伸入饱和Na2CO3溶液中（防止倒吸）。⑤饱和Na2CO3溶液的作用：乙酸乙酯在饱和Na2CO3溶液中的溶解度较小，减少溶解，利于分层；挥发出的乙酸与Na2CO3反应，除去乙酸；挥发出的乙醇被Na2CO3溶液吸收。思考与交流1）由于乙酸乙酯的沸点比乙酸、乙醇都低，因此从反应物中不断蒸出乙酸乙酯可提高其产率。2）使用过量的乙醇，可提高乙酸转化为乙酸乙酯的产率。根据化学平衡原理，提高乙酸乙酯产率的措施有：3）使用浓H2SO4作吸水剂，提高乙醇、乙酸的转化率。[思考·感悟]如何除去乙酸乙酯中的少量乙酸和乙醇？[提示]加入饱和Na2CO3溶液中，用力振荡，用分液漏斗分离出上层液体即可。1．一元羧酸与一元醇之间的酯化反应

CH3COOH＋HOC2H5CH3COOC2H5＋H2O。C2．一元羧酸与多元醇之间的酯化反应3．多元羧酸与一元醇之间的酯化反应4．多元羧酸与多元醇之间的酯化反应此时反应有三种情形，可得普通酯、环酯和高聚酯。如：5．羟基酸自身的酯化反应此时反应有四种情形，可得到普通酯、环酯和高聚酯。如：CH3CHC=O+H2OO[特别提醒]分子式为C3H6O3，且含—COOH和—OH的有机物，若两分子有机物脱去2分子水形成六元环状酯类化合物，则该有机物的结构为若两分子有机物脱去2分子水形成八元环状酯类化合物，则该有机物的结构为：

(2011·海口模拟)由乙烯和其他无机原料合成环状化合物E，其合成过程如下(水及其他无机产物均已省略)：(3)指出上图变化过程中①的有机反应的反应类型：

(4)D物质中官能团的名称为_______________________。(5)写出B和D生成E的化学方程式(注明反应条件)：_______________________________________________。[解析]

由框图关系结合所给信息可直接推出：A是BrCH2CH2Br，B是HOCH2CH2OH，C是OHC—CHO，D是HOOC—COOH。[答案]

(1)OHC—CHO

(2)CH3—CHBr2(3)加成反应(4)羧基(5)CH2(OH)—CH2OH＋HOOC—COOH酯的水解反应(以乙酸乙酯为例)：①乙酸乙酯在酸性条件下水解：

。②乙酸乙酯在碱性条件下水解：

。（六）酯（代表物乙酸乙酯）3－1.1mol有机物：最多能消耗________mol的NaOH。解析：酚羟基、—COOH及酯基都能与NaOH溶液发生反应，醇羟基与NaOH不反应，且1mol

水解时消耗2molNaOH。答案：

43－2.化学式为C4H8O3的有机物，在浓硫酸存在和加热时，有如下性质：①能分别与CH3CH2OH和CH3COOH反应②脱水生成一种能使溴水褪色的物质，此物质只存在一种结构简式③能生成一种分子式为C4H6O2的五元环化合物则C4H8O3的结构简式为(

)A．HOCH2COOCH2CH3

B．CH3CH(OH)CH2COOHC．HOCH2CH2CH2COOHD．CH3CH2CH(OH)COOH答案：

C解析：由①推知该有机物分子中既存在—OH，又存在—COOH；由②推知该有机物可能的结构简式为由③推知只有

发生酯化反应后能生成五元环化合物。1．某有机物由C、H、O三种元素组成，其比例模型如图所示，则下列关于该有机物的说法中错误的是(

)A．此有机物的分子式为C2H4O2B．其水溶液呈酸性，能使紫色石蕊试液变红C．此有机物不能与锌反应D．此有机物的酸性比碳酸强解析：根据此有机物的比例模型可以判断出它为乙酸(CH3COOH)，对照乙酸的组成、结构和性质即可作出判断。答案：

C解析：反应①是乙醇的催化氧化反应；反应②是乙烯的加成反应；反应③是溴乙烷的消去反