磁响应相关知识

1、采用复凝聚法，以亲油改性的纳米Fe3O4为磁性颗粒，白油为分散介质，明胶、阿拉伯胶为壁 材,在不同工艺条件下制备磁性微胶囊。通过激光粒度分析仪测试微胶囊的粒径及粒径分布 采用光学显微镜和扫描电子显微镜（SEM）观察微胶囊的表面形貌及分散状态，借助磁铁和振 动样品磁强计（VSM）测试微胶囊的磁响应性能。结果表明，反应溶液pH=3.8、芯壁比1 ： 1 时，微胶囊收率最高;搅拌速率为600r/min时,微胶囊的粒径分布最均匀;在pH=3.8、芯壁比 1 : 1、搅拌速率600r/min条件下制备的微胶囊形状规整性及单分散性好，且囊壁透明、表面 光滑，具有良好的磁响应性能,可应用于磁泳显示和靶向药物

2、传输领域。可完成磁滞回线、起始磁化曲线、退磁曲线及温度特性曲线、IRM和DCD等曲线的测量。通常，VSM使用的电磁铁能产生的磁场约为2T左右，和闭路测量系统一样，这样的磁场不足以完全表征稀土永磁等高内禀矫顽力材 料的磁特性。为获得更高的磁场，在VSM系统中广泛应用的是超导螺线管线圈，这一装置较为复杂，由于 该装置运行时需要不间断液氦冷却，其造价、维护费用都十分高昂。相对于工业应用而言，具备有超导线 圈的VSM更适合于实验室进行物理、生物等理论研究。超导螺线管是用超导电缆在龙骨上饶制而成的，超导电缆则是由大量超导材料浸在电阻性的 基体上制成的NbTi材料制成的超导电缆在液氦的沸点是能够产生9T左

3、右的磁场，而Nb3Sn 材料可以获得高达20T的最大磁场。采用共沉淀法制备了 Fe3O4纳米粒子，用表面硅烷化改性得到分散性良好的纳米Fe304磁 流体，以苯乙烯（St）、甲基丙烯酸甲酯（MMA）为单体，采用无皂乳液聚合法制备了羧基 聚苯乙烯磁性微球。运用红外光谱（FT-IR）、透射电子显微镜（TEM）、X射线衍射（XRD）、 振动样品磁强计（VSM）、热失重（TG）等手段，对复合微球的组成成分、形貌及粒径、磁 学性能及Fe3O4的含量进行了表征。结果表明，Fe3O4 / PS磁性微球粒径均匀，呈比较规整 的球形，表面带羧基功能基团，磁响应性能与磁流体用量有关，最高饱和磁化强度为34. 1A

4、mA2 / kg。磁流体编辑又称磁性液体、铁磁流体或磁液，是一种新型的功能材料，它既具有液体的流动性又具有固体磁性材料的磁性。是由直径为纳米量级（10纳米以下）的磁性固体颗粒、基载液（也叫媒体）以及界面活性剂三者混合而成的一种稳定的 胶状液体。该流体在静态时无磁性吸引力，当外加磁场作用时，才表现出磁性，正因如此，它才在实际中有着广泛的应 用，在理论上具有很高的学术价值。用纳米金属及合金粉末生产的磁流体性能优异，可广泛应用于各种苛刻条件的磁性 流体密封、减震、医疗器械、声音调节、光显示、磁流体选矿等领域。磁流体润滑1-2除了具有一般滑动轴承的特点如承载能力大、抗振性能好及使用寿命长以外，它还具有

5、无端泄的特点，因而使用磁流体作为润 滑剂不需要供应系统，这是普通滑动轴承所不具备的。在部件周围放磁桃其目的是产生一个 强磁场，使磁流体粘度上升，从而降低磁流体的泄漏量。粘度较高的液压油还可以降低泵内叶 片的磨损。根据润滑理论分析，润滑剂最重要的物理性质是它的粘度。在一定工况条件下;润滑剂的粘度是决定润滑膜厚度的主要因素3。对于将磁流体用作润滑剂来说,其粘温、粘磁关系非常重要结论磁流体在磁场的作用下，粘度随外加磁场的增强而逐渐增大，呈现非牛顿流体的特性，主要由于磁粒子便向磁力线运动，这种运动会使 悬浮粒子流动阻力增大,表现为粘度的增大。在没有磁场作用时，与一般的润滑剂一样,磁流体的粘度随温度的升

6、高而逐渐降低;基载液 的粘度随温度的变化规律对磁流体的粘温关系影响很大磁性药物靶向治疗是利用磁场使具有磁响应的药物聚集在靶部位，提高靶部位药物的浓度，降低药物对正常组织的毒性和副作 用的一种治疗方法.该文主要通过磁体设计和作为药物载体的磁流体的体内外实验，研究在磁性药物靶向治疗中影响磁性药物在 靶部位滞留的主要因素及其在动物体内的靶向性根据三维有限元(FEA)电磁场计算软件仿真和计算，自制出实验所需的产生高 梯度磁场的永磁磁体.体外模拟人体血管系统，检测影响磁流体滞留的主要因素，实验结果表明磁流体在靶部位的滞留率主要和 载液的流速、外加磁场强度和梯度有关.简化磁粒受力模型，理论上研究磁流体的流

7、体动力学，针对体外实验模型，建立了外磁 场作用下铁磁流体在靶部位的滞留率的理论计算方法，与实验结果基本吻合.实验还发现当铁磁流体浓度较高时磁颗粒发生团聚， 因此不能简单的用单一的磁颗粒来计算滞留情况，由此解释了磁纳米在磁场作用下的聚集原因在国内率先采用磁共振成像(MRI) 技术研究作为药物载体的磁流体的体内靶向性.动物实验中，将大鼠右肾置于磁体中，经股静脉注射磁流体，利用磁流体是超顺 磁性材料的特性，通过磁共振成像技术检测磁流体在大鼠右肾的分布实验结果表明MRI技术是检测磁性药物在靶部位聚集的一 种有效方法，在外磁场作用后，大鼠右肾部位的信号强度大大减小，有很高的磁流体浓度在右肾部位.通过以上

8、实验和研究表明， 采用磁流体作为药物的载体，在外磁场作用下可实现靶向可控，提高药物在靶部位的治疗效果振动样品磁强计的原理如果将一个开路磁体置于磁场中,则此样品外一定距离的探测线圈感应到的磁通可被视作外磁化场及由该 样品带来的扰动之和.多数情况下测量者更关心的是这个扰动量.在磁测领域，区分这种扰动与环境磁场的 方法有很多种.例如，可以让被测样品以一定方式振动，探测线圈感应到的样品磁通信号因此 不断快速的交 变，保持环境磁场等其他量不做任何变化,即可实现这一目的.这是一种用交流信号完成对磁性材料直流磁 特性测量的方法.因为在测试过程中，恒定的环境磁场可以直接扣除，而有用信号则可以通过控制线圈位置,

9、磁矩洲振动频率，振幅等得以优化.振动样品磁强计(VSM)正是基于上述理论.VSM是一种高灵敏度的量仪器.它采用电磁感应原理，测量在一组探测线圈中心以固定频率和振幅作微振动的样品的磁矩.对于足够小的样品，它在探测线圈中振动所产生的感应电压与样品磁矩，振幅，振动频率成正比.在保证振幅，振 动频率不变的基础上.用锁相放大器测量这一电压，即可计算出待测样品的磁矩.VSM可以实现很高灵敏 度的测量，商业产品的磁矩灵敏度往往好于10-9Am2,精确地调整样品与线圈的耦合程度可以使这一参数 低至10-12Am2.另一方面，用VSM进行磁矩测量的范围上限能够达到0.1Am2或更高.3.1.1振动样品磁强计原理

10、假设一个小样品具有磁矩m并可被等同为一个点，并将此样品放在一个半径为 R的测试线圈平面上,我们将此样品看作一个偶极子处理，即一个小环形电流，其电流强度为im,面积为a, 因此m = aim .以探测线圈为原点,设偶极子所在位置为(x0, y0)，我们再假设在测试线圈中同时存在一个电 流is,此时这两个环形电流可认为互相耦合.类似于互感器，它们之间具有互感系数M,两者之间的磁通为:中 ms = Mis或sm = Mim ,前者为从线圈链向磁偶极子的磁通，后者相反.探测线圈在磁偶极子处产生平行于z轴的磁感应强度Bz(x0, y0).这里我们定义一个重要的特征参数 探测线圈常数k(x0, y0)=

11、Bz(x0, y0)/ is.从线圈链向磁偶极子的磁通还可以写为ms = B z ( x0 , y 0 )a , 则互感系数为:M = Bz ( x0 , y0 ) / is a = k ( x0 , y 0 )a(2.6-57)于是偶极子链向探测线圈的磁通最终可以写为： sm = k ( x0 , y 0 )m(2.6-58)推而广之，如果偶极子处于更一般的位置(x, y, z)，则有：=k ( x, y , z )m = k x ( x, y, z )m x + k y ( x, y, z )m y + k z ( x, y, z )m z(2.6-59)其中k ( x, y, z ) =

12、 B ( x, y , z ) / is，如果这个偶极子以为：dr的速度移动，那么探测线圈中产生的即时感应电压则dtu (t )=d dr = (1 / is ) grad ( B m) dt dt(2.6-60)我们举一个简单的例子，图2.6-15a所示的一对串联线圈能够产生x轴向的磁场B x (x)，两线圈完全相同, 半径为a,间距为d(若a = d即是所谓的亥姆霍兹线圈).将一个磁矩为m可等同为磁偶极子的样品放入 线圈中心，并以速度dx移动，则有dtu ( x, t )=d dx dx (mk x ( x ) = mg x ( x) dx dt dt(2.6-61)其中 k x ( x)

13、 = B x ( x ) / is，而g x ( x)=dk x ( x ) dx(2.6-62)g x (x)称为灵敏函数.图2.6-15b, g x ( x ) / g x (o)表示相对灵敏函数.图2.6-15 a)半径为a,间距为d的一对完全相同的串联线圈;b)距离分别是a, 3 a,1.848a时相对灵敏函 数与偏离位移曲线;c) 土 4a偏离范围内的灵敏函数曲线图2.6-15b中为两线圈半径为a,距离分别是a, 3 a,1.848a时，相对于磁偶极子偏离中心所移动距离而得到 的相对灵敏函数关系曲线.从图中可以看出，当d= 3 a时，灵敏函数在中心位置处变化最平缓,即具有最好的 均匀

14、性.从图中我们还可以看出这三种设计的中心点处g x ( x) / x都为0,这是由线圈的对称结构所决定. 在线圈的设计和其位置的选择过程中，往往需要这样的鞍点(即图2.6-15b中中心处平坦的顶点)，这是因为 在鞍点附近，线圈能够最大限度地对样品所处的位置不敏感.对于一个在中心点以小振幅振动的样品来说， 可以放心地 认为g x ( x) = g x (0),下式更能说明这一点，若一个样品在中心处作简谐振动,x(t ) = X 0 sin t , 则线圈中的感应电压即为:u (t ) = mg x ( x)dx = mg x ( x) X 0 cos t dt(2.6-63)如果处于鞍区,即g

15、x ( x) = g x (0)，则u(t)仅与样品的磁矩,振动频率和振幅有关，而排除了灵敏函数的影响, 这为测量提供了极大的便利条件.线圈位置的设置,应首先满足鞍点条件.随着VSM技术的不断发展，线圈 设计方法也不断推陈出新.在采用超导线圈获得磁场的系统中,通常使样品沿x轴方向振动,前面提到的串 联反接双线圈结构被 这类系统所广泛使用.当VSM磁场由传统的电磁铁或永磁体提供时,样品振动的方 向通常设置为z轴，这种情况下式(2.6-61)改写为：u( z, t )=d dz dz (mk x ( z ) = mg x ( x) dz dt dt(2.6-64)其中k x ( z ) = B z

16、 (0,0, z ) / is，灵敏函数变为g x ( z)=dk x (0,0, z ) dz(2.6-65)图2.6-16列举了一些常见的VSM线圈结构设计.其中包括双线圈，四线圈以及八线圈，线圈均为 对称结构, 均首先满足鞍点条件.此外，图2.6-16示的各种结构，都为补偿线圈，即测量信号能够不受环境磁场的影响.其中四线圈结构又称为Mallinson结构，是VSM设备中最为常见的线圈设计.而八线圈结构是后来发展 起来的，它能够感应样品m在x, y, z三个方向的分量，图2.6-16c所示为用于mx分量的测量，其他分量 的测量可以通过改变连接方式得以实现图2.6-16 振动样品磁强计的探测

17、线圈结构示意图(a)双线圈(b)四线圈(八线圈(d)线圈电压水平 必须指出，通过线圈结构的设计虽可以显著改善鞍区宽度，然而鞍区宽度的增加又是以损失电压输出信号作 为代价的，如图2.6-16d所示.增加线圈匝数虽可提高信号水平，但同样会导致线圈的电阻增大，噪声提高,样品可以当作一个点,不利于灵敏度.目前为止,我们所有针对灵敏函数的讨论都是基于一个重要的假设 即磁偶极子处理.如果这样的假设不成立，我们就必须考虑灵敏函数在样品空间内的变化，如果样品还非椭 球类形状，那么样品各处磁化不均匀的问题也不容忽视.我们还以图2.6-15的串联反接双线圈为例，一个体积为V的样品沿x轴振动，则式(2.6-61)需

18、改动为对整个样品体积作积分：u x ( x, t ) = J M x (r , x)g x (r , x)dr 3dx dt(2.6-66)其中，r代表V中的任一点，对于椭球类样品,其磁化强度各处均匀，式(2.6-66)能简化为：u x ( x, t )=m 3 dx JV g x (r, x)dr dt V(2.6-67)此外，从图2.6-15c还能够看出样品尺寸不宜过大，如x轴方向尺寸过长，将导致输出信号减弱甚至为零.3.1.2振动样品磁强计的测试方法前面介绍的为振动样品磁强计的基本原理.要将这些原理变为现实，以下装置必不可少:稳定，可靠的振动 系统(2)数字化控制的磁场源(超导线圈或电磁

19、铁)(3)锁相放大器，用于线圈感应信号的选频和放大(4) 辅助同步信号源，与样品振动同频率，用来精确控制样品振幅(5)磁场测量系统(6)控温系统(如果需要测 量温度特性)此外,计算机负责控制测试及结果的处理，图2.6-17显示了振动样品磁强计的基本结构.以下 针对若干重要组成部分分别作介绍：图 2.6-17采用电磁铁作为磁场源的振动样品磁强计的结构框图1.磁场的获得与控制和传统的闭路磁滞回线仪一样，外加磁场相对于时间作连续的变化更有利于获得样品 磁矩与磁化场的对应关系.VSM测试过程中,探测线圈感应到的电压需要及时,同步地记录并处理已获得样 品的磁矩信息.然而实际上，为了获得较高的信噪比,必须

20、对信号进行积分(不同于闭路测量中积分器所作的 积分)以获得平均值，这通常要花费1s或更长的时间.被测信号越弱,所需时间越长，磁矩测量相对于磁场变 化的后滞作用越明显.为解决这一问题,通常将磁场设置为阶跃变化，每一步阶跃过后系统对磁矩进行测量 和计算.此外，鉴于材料的非线性行为，沿着磁滞回线每一步阶跃磁场的变化幅度都应相同，以获得均一的磁 矩分辨率.做到这一点的方法是采用实时反馈程序，通过霍尔片测得间隙磁场强度，与设定的磁场值进行 比较，然后经合适的算法以得到精准的励磁电流.和闭路测量相比，用VSM作磁滞回线测量，由于没有零 点漂移问题,测试过程可以持续数分钟.不足之处在于一一样品附近放有探测线

21、圈，振动样品杆，电磁铁间隙 所能获得的最大磁场明显低于闭路测量.为了提高感应灵敏度，在保证合适鞍区的情况下，探测线圈无疑可 以尽量靠近样品所在位置,从而使间隙减小.然而，另一方面,极头平面与样品和线圈的距离又不能太小，以降 低镜像效应带来的影响.整个机构的位置应满足样品出来的磁力线能很好地被探测线圈捕获,尽量少地被镜 像效应干扰.大多数VSM使用电磁铁作为磁场源，在闭路测量部分我们已经提到电磁铁获得磁场强度范 围的局限性，这一问题对于VSM更为突出.不难理解,VSM的电磁铁极头中间放有线圈结构，这必然会增 大两极间距,从而使电磁铁最大磁场下降，而且镜像效应问题也会加大这种趋势.通常,VSM使用

22、的电磁铁 能产生的磁场约为2T左右，和闭路测量系统一样,这样的磁场不足以完全表征稀土永磁等高内禀矫顽力材 料的磁特性.为获得更高的磁场，在VSM系统中广泛应用的是超导螺线管线圈，这一装置较为复杂，由于该 装置运行时需要不间断液氦冷却，其造价,维护费用都十分高昂.相对于工业应用而言,具备有超导线圈的 VSM更适合于实验室进行物理，生物等理论研究.超导螺线管是用超导电缆在龙骨上饶制而成的，超导电缆 则是由大量超导材料浸在电阻性的基体上制成的.NbTi材料制成的超导电缆在液氦的沸点是能够产生9T 左右的磁场，而Nb3Sn材料可以获得高达20T的最大磁场.在采用超导螺线管产生磁场的VSM装置中, 该螺

23、线管处于一套低温保护装置内，杜绝了包括传导，对流，辐射在内的所有同外界的热交换方式.螺线始终 浸在液氦当中.被测样品则置于一个可变温度容器，此容器位于螺线管的孔心内.同轴测试线圈位于磁场内， 为了抵消振动给外磁场带来的影响，两套线圈都为串联反接，它们具有相同的匝面积，不同的灵敏函数.这样 做虽使来自样品的信号水平有所降低,但外磁场的扣除可以带来极佳的新噪比.除此以外,VSM系统的磁场 源也可以用永久磁铁来产生，它不需要供电电源且磁场稳定，但磁场不能变化.为了解决这个问题，近来也开 始有可变磁场的永久磁铁VSM系统面世.2.测试样品的准备永磁体样品大多做成2-3mm直径的小球.对于VSM开路测量

24、来说，球形样品无疑是最 佳样品形状，这样做保证了样品各个部位磁化的均匀性，且经过退磁场修正以后能够精确的还原出样品的有 效磁化曲线.然而这并不表明VSM仅能够测量球形样品，其他形状的样品，甚至包括不规则形状样品一样 可以进行VSM开路测量.对于圆柱体，平行六面体形状的样品,根据其形状参数可查阅相关资料获得自退 磁因子 并进行退磁场的修正;对于磁带或薄膜样品，将其做成圆盘的形状最易接受，因为圆盘的退磁因子大 致等同于一个两轴相等的扁椭球.其他具体形状可以进一步查阅相关书籍，找到相应的估算方法.测试样品 通常置于振动样品杆低端的样品舱，如果各向异性的样品已被做成小球形，从外观上很难判断其宏观各向异

25、 性轴，为了找到此方向,可将小球自由放置于一个较强的磁场中，根据其自由取向即可得到其各向异性轴.如 确实需要精确的样品取向，则可以连续变换方向并测量回线，直到找到剩磁最大值的方向.从上述内容不难 看出,VSM开路测量的优势之一即是对样品的形状不做严格要求，各种闭路方法无法 测量的样品形状，只要 设法进行合适的自退磁场修正，都能够有效测得样品的磁特性.在测试以前,样品居中是必不可少的一步.这 里的居中包含三层意思，即:首先必须满足灵敏函数的鞍点要求（以z轴方向振动为例）;其次保证两极头 关于样品镜像对称;最后每次测试样品位置相同，以确保测试的复现性.假定探测线圈已置于合适的位置，使 样品杆开始振

26、动并施加一个足够高的磁场，居中的过程就是在这种条件下，在x,y,z三个方向上调节样品的 位置，最终使其处于鞍点.以四线圈Mallinson结构而言应做到:使线圈感应电压在样品沿x方向上位移时 最小，在沿y轴和z轴方向移动时，感应电压最大.必须指出，居中以后，样品存在一定的剩余磁感应强度，在 进行正式测量之前，有必要将其退磁.3.振动频率与振动幅度的控制为实现高精度的测量，要求探测线圈的 输出电压仅与被测样品磁矩成正比，因此仪器必须能够保证振动振幅和振动频率不变.因此仪器在设计中应 当尽可能保证振动振幅和振动频率不变，探测线圈也不应受振动影响.为进一步减少振幅变化和频率变化对 测量结果的影响，在

27、振动杆上部放置一个已被磁化的永磁标样，此样品通过两侧对称放置的一对基准线圈产 生一个标准电压信号，该信号经锁相放大器放大后送入软件系统与目标信号做对比，因为这两个电压的相位 和振幅直接相关,任何信号上的差别都可以从这种对比得出，然后，标准信号通过反馈不断调整使自身符合预 定的振动频率和振幅.从而使振幅的变化，振动频率微小的不稳定性，放大器的增益和线性等对测量的影响 不大.另外，VSM对样品的振动频率没有特别要求，只要不引起与其他设备的机械共振,也不要与市电同频. 4.校准通过灵敏函数的计算，原理上的确可以实现对样品磁矩的绝对测量，然而实际上，由于线圈形状，样品 到线圈的距离等参数都不易准确确定

28、，灵敏函数就变得很难直接计算，即使可以，其计算结果的准确性也不 高.因此实际应用中常采用已知磁化强度的样品(如镍球)定标的方法.或者直接采用相对的方法对式样进行 测量，如果用已知饱和磁化强度Mc,直径为Dc的标准样品小球取代被测试样进行测量，探测线圈中的 感应电压为uc ,用比较法就可以测得被测试样的磁化强度：M s = ( (2.6-68)其中 Ms,Ds,us，分别为被测样品的磁极化强度，直径和探测线圈中的感应电压.镍标样定标同样存在一些缺点，需 要注意:(1)若测试样品与镍标准样品球尺寸上相差太多,校准过程将会因为灵敏函数曲线上的鞍区不理想 而受到影响.(2)对比校准建立在磁偶极子假设基础上，不符合此要求的其他样品(如薄膜)进行校准时，将无 可避免地带来系统误差.3.1.3振动样品