环境监测质量保证是环境检测中十分重要的技术工作和管理

1、 环境监测质量保证是环境检测中十分重要的技术工作和管理工作。 环境监测质量保证是整个检测过程的全面质量管理，其内容包括： 采样、样品预处理、储存、运输、实验室供给、仪器设备、器皿的选择和校准，试剂、溶剂和基准物质的选用，统一监测方法、质量控制程序、数据的记录和整理、各类人员的要求和技术培训、实验室的清洁度和平安，以及编写有关的文件、指南和手册等。 质量保证的意义和内容第九章 环境监测质量保证 环境监测质量控制是环境监测质量保证的一局部，包括实验室内部质量控制和外部质量控制两局部。 实验室内部质量控制：空白试验、校准曲线核查、仪器设备的定期标定、平行样分析、密码样品分析和编制质量控制图。 实验室

2、外部质量控制：由中心监测站或其他有经验的人员来执行，常用的方法有分析统一发放的标准样品。 国内外环保局在环境监测质量保证方面所作的工作： 1、标准方法采样方法、保存方法、分析方法 2、标准样 3、监测仪器包括仪器生产、校正、选购等 4、人员培训第二节 实验室根底 实验室用水的种类？ 纯水的制备方法？ 纯水的检验方法？ 一、实验用水(一蒸馏水 1、金属蒸馏器：纯铜、黄铜、青铜或镀锡金属蒸馏水水质：含Cu2或其他金属离子10200mg/L,电阻率0.1M cm，适用于一般的容器洗涤和配制一般的试液。 2、玻璃蒸馏器：含低碱高硅硼酸盐的硬质玻璃(SiO280%)蒸馏水水质：含微量的玻璃溶出物如硼、砷

3、等和微量的 Cu2 5ppb,电阻率约0.5M cm，适用于一般的容器洗涤和配制一般的定量分析的试液，不适用于配制分析重金属或痕量非金属试液。 3、石英蒸馏器：SiO299.9%，蒸馏水水质：含痕量金属离子，不含玻璃溶出物，电阻率约23M cm，特别适用于配制分析痕量非金属的试液。 二去离子水 利用阳离子和阴离子交换树脂以一定的组合形式混合床、双级复合床、单级复合床进行处理所得的纯水。 水质：含有微量的树脂浸出物和树脂微粒,金属杂质极少,电阻率视使用的交换柱的类型不同,一般在0.5-10 5M cm之间，适用于配制痕量金属分析用的试液，不适用于配制有机分析的试液。 4、亚沸蒸馏器：由石英制成的

4、自动补液蒸馏器见教材图蒸馏水水质：几乎不含痕量金属杂质，电阻率16M cm，适用于配制除可溶性气体和挥发性物质以外的各种物质的痕量分析的试液。三特殊要求的纯水 1、无氯水：参加亚硫酸钠或硫代硫酸钠等复原剂，将Cl2复原为Cl，以联邻甲苯胺检验不显黄色，然后进行蒸馏制得。 2、无氨水：参加硫酸至pH11，酚生成不挥发的酚钠)蒸馏或活性炭吸附。 7、不含有机物的蒸馏水：加高锰酸钾碱性溶液，使水呈紫红色，进行重蒸馏。 国内实验室纯水的分级指标名称一级二级三级pH值范围(25 )可氧化物的限度测定_符合5.0-7.5符合电导率(25,us/cm)或106 （1 cm1）1.01.05.0吸光度（254

5、nm,1cm光程）0.0010.01-二氧化硅（mg/L)0.020.05-制备方法和适用范围用二级纯水进行进一步处理，如用石英蒸馏装置作进一步蒸馏或用亚沸蒸馏器进一步蒸馏；用于超痕量物质的分析。可用蒸馏、电渗析或离子交换法制得的水进行再蒸馏，用于精确分析和研究工作。可用蒸馏、电渗析或离子交换法制得，适用于一般实验。 项 目等 级一二三四杂质含量（mg/L)0.10.11.0161.01.00.2电导率106 （1 cm1）（25）0.061.01.060601010注：1升纯水中加0.01N高锰酸钾溶液0.4毫升。美国材料与检验学会规定的纯水等级纯水的检验方法 1、pH值 2、电阻率 3、阳

6、离子的定性检查 取25毫升水样，加5毫升pH10的氨性缓冲溶液，加1滴铬黑T指示剂，呈蓝色，说明阳离子含量极低，红色越明显，说明阳离子含量越高。 4、氯离子的定性检查 取25毫升水样，加2滴浓硝酸，2毫升1硝酸银溶液，无白色沉淀，说明氯离子的含量很低。二、试剂和试液一 化学试剂的一般分级 级别项目一级品二级品三级品四级品五级品中文标志保证试剂优级纯分析试剂分析纯化学纯实验试剂医用生化试剂代 号GRGuarantee ReagentARAnalytical ReagentCPChemical PureLRLaboratoryReagentBRBiologicalReagent瓶签颜色绿色红色蓝色

7、棕色或其他色黄色或其他色附 注纯度很高，适用于精确分析和研究工作。纯度较高，适用于一般分析及科研工作纯度不高，适用于工业分析及化学试验纯度较差，只使用于一般的化学实验用纯度差，适用于生物实验用其他规格的化学试剂规 格 代 号用 途备 注高纯物质EP配制标准溶液包括超纯、特纯、高纯、光谱纯基准物质标定标准溶液pH基准缓冲物质配制pH标准缓冲溶液色谱纯试剂GC气相色谱分析专用液相色谱用者代号为LC光谱纯试剂SP光谱分析专用指示剂Ind配制指示液生物染色剂BS配制微生物标本染色液特殊专用试剂用于特定检测项目，如无砷锌无砷锌粒含砷不得超过410-5%备注：EPExtra Pure, GC Gas Ch

8、romatography , LC Liquid Chromatography , SP Spectral Pure, Ind Indicators , BS Biological Stains 二试液 1、试液的配制 2、试液的保存 溶液浓度的表示方法？ 1、M(mol/L) 物质的量浓度 c(H2SO4) =1 mol/L c(1/2H2SO4) =1 mol/L ? c(1/5KMnO4) =1 mol/L ? 根本单元是？ 2、重量百分浓度m/m : g/g; 不精确时m/v:g/mL) 3、体积百分浓度(v/v：ml/ml) 4、体积比例a+b 或 a:b) 当溶质是液体时常用此浓度

9、 如15HCl 5、滴定度(T)：用每毫升溶液所滴定被测物质的克数表示。 常用单位有：mg/ml, g/L, mg/L, g/L等。试液的配制方法 1、溶质： (1)、固体试剂：按所需数量直接称取即可。但如配制标准溶液和滴定溶液时，所用无水试剂都必须在105110的烘箱内烘12h以上，在有效的枯燥器内冷却至室温后，立刻称重以供配制。如果某种试剂不宜在105110枯燥，那么应按该试剂之规定执行。水合盐类可在有效的枯燥器内适当枯燥，不用加热法烘干。使用时应按“只出不进，量用为出的原那么称取，即多余的试剂不允许再放回原试剂瓶中，以免污染原瓶试剂。称取试剂应使用洁净枯燥的容器，对易吸潮的试剂应以有盖容

10、器(如称量瓶)称取。 (2)、液体试剂：以体积百分浓度(v/v)表示；以重量体积百分浓度(m/v)表示时；怎样配制？ 液体试剂取用时，应规定“只准倾出，不准吸出，即先倾出适量液体试剂至洁净枯燥的容器内，再用吸管吸取，而不准直接从原装试剂瓶内吸取，以防污染原瓶试剂或带入水分。倾取液体试剂时，应使试剂瓶的瓶签朝上，以免瓶签被沿瓶口淌下的试剂润湿或腐蚀而脱落。 常用液体试剂的浓度换算表试剂名称重量/重量（）比重重量/体积（）摩尔浓度(M)硝酸（HNO3)711.4210016盐酸(HCl)371.184412硫酸(H2SO4)961.8417718冰醋酸(CH3COOH)99.51.0510417氨

11、水(NH3.H2O)280.902514 2、溶剂 (1)、水：一般除明确规定者外，均为蒸馏水或去离子水配制。所用纯水与试剂的纯度应大致相当，以保证试液的质量。 (2)、有机溶剂:有机溶剂与所用溶质的纯度应相当，假设其纯度偏低，需经蒸馏或分馏，收集规定沸程内的馏出液，必要时应进行检验，质量合格后再使用。 (1)、应根据不同的精度要求选用适宜的量取方式和定容容器。当配制准确浓度的标准溶液时，如溶解量的某种基准物质或稀释某一浓度的溶液时，必须用分析天平进行称量，量具必须用经校准过的移液管和容量瓶，并准确地稀释至标线，然后充分混匀。 (2)、应按需要量配制溶液，而不必拘于1000ml。一般容量瓶的规

12、格有1000、500、250、100、50、10ml等。配溶液时的平安规定：一定要将浓酸或浓碱缓慢地参加水中，并不断搅拌，待溶液温度冷却到室温后，才能稀释到规定的体积。 (3)、配制时所用试剂的名称，数量及有关计算，均应详细写在原始记录本上，以备查对。 (4)、溶质常需加热助溶，或在溶解过程中放出大量溶解热，故应在烧杯内配制，待溶解完全并冷至室温后，再加足溶剂倾入试剂瓶中。 配制试液的本卷须知 (5)、碱性试液和浓盐类试液勿贮于磨口塞玻璃瓶内，以免瓶塞与瓶口固结后不易翻开。遇光易变质的试液应贮于棕色瓶中，放暗处保存。 (6)、应以不褪色的墨水在瓶签上写明试剂名称、浓度、酸度和配制日期(必要时注

13、明所用试剂的级别和溶剂的种类)。盛装易燃、易爆，有毒或有腐蚀性试液的试剂瓶，应使用红色边框的瓶签。 (1、有些标准溶液常因化学变化或微生物作用而慢慢变质，这类标准溶液耍注意保存并经常进行标定，象稀盐酸一类的液体是不易变化的，但是蒸发损失也会影响浓度。 对同一种物质而言，浓度高的溶液较浓度低的保存时间长，因此，一般保存的溶液均为储藏液而非使用液。试液的使用与保存 (2)、有些试剂溶液受日光照射易引起变质，如硝酸银、碘溶液等，应保存于深色玻璃瓶中，最好贮存于暗处。 (3)、盛有试液的试剂瓶应放在试液橱内成无阳光直射的试验架上，试液架应安装玻璃拉门，以免灰尘积聚在瓶口上而导致在倒取试液时引进污染，必

14、要时可在瓶口上罩一只适当大小的烧杯防尘。 (4)、试液瓶附近勿放置发热，设备，如电炉等，以免促使试液变质 (5)、试液瓶内液面以上的内壁，常凝聚着成片的水珠，用前应振摇以混匀水珠和试液。 (6)、吸取试液的吸管应预先洗净和晾干。屡次或连续使用时，每次用后应妥善存放防止污染，不允许裸露平放在桌面上或插在试液瓶内。 (7)、同时取用相同容器盛装的几种试液，特别是当两人以上在同一台面上操作时，应注意勿将瓶塞盖错而造成交叉污染。 (8)、当测定同一批样品并需对分析结果进行比较时，应使用同一批号试剂配制的试液。 (9)、已经变质、污染或失效的试液应随即倒掉，以免与新配试液混淆而被误用。第三节 监测数据的

15、统计处理和结果表述1、总体：研究对象的全体，所含的个体数目称为容量N)。 2、样本：总体中的一局部称为样本,样本容量n)。 3、真值Xt) (1)、理论真值：例如三角形内角之和等于180； (2)、约定真值：由国际计量大会定义的国际单位制，包括根本单位、辅助单位和导出单位。国际单位制所定义的真值叫约定真值； (3)、标准器(包括标准物质)的相对真值：高一级标准器的误差为低一级标准器或普通仪误差的15(或13一l20)时，那么可认为前者是后者的相对真值。 4、测定值 5、平均值 一、根本概念一、总体、样本、真值、测定值、平均值 误差：测量值与真值的差值。 误差按其性质和产生原因，可分为系统误差、

16、随机误差和过失误差。 (1)系统误差：又称可测误差、恒定误差或偏倚(bias)。是指在屡次测量同一量时，某测量值与真值之间的误差的绝对值和符号保持恒定或归结为某几个因素的函数，即是由测量过程中某些恒定因素造成的，在一定条件下具有重现性，它可以修正或消除。它的产生可以是方法、仪器、试剂、恒定的操作人员和恒定的环境所造成。 (2)随机误差：又称偶然误差或不可测误差。是由测定过程中各种随机因素的共同作用造成的。在实际测量条件下，屡次测量同一量时，误差的绝对值和符号的变化时大时小，时正时负，遵从正态分布规律。 (3)过失误差：又称粗差。是由测量过程中犯了不应有的错误所造成的，它明显地歪曲测量结果，因而

17、一经发现必须及时改正。二、误差及其分类 个别测量值( xi )与屡次测量均值( )的差值叫偏差，分绝对偏差、相对偏差、平均偏差、相对平均偏差等。误差的表示方法 绝对误差和相对误差 绝对误差是测量值(x，单一测量值或屡次测量的均值)与真值(xt)之差，绝对误差有正负之分。 绝对误差XXt或 XXt) 相对误差指绝对误差与真值之比(常以百分数表示): 相对误差xxt/ xt100三、偏 差平均偏差是绝对偏差绝对值之和的平均值 绝对偏差(d)是测定值与均值之差，即相对偏差是绝对偏差与均值之比常以百分数表示 相对平均偏差是平均偏差与均值之比四、标准偏差和相对标准偏差 、差方和亦称离差平方或平方和：指绝

18、对偏差的平方和 、样本方差用s2或V表示 、样本标准偏差用s 或sD 表示) 标准偏差：表示数据的离散程度 、样本相对标准偏差变异系数，用Cv 表示、总体方差和总体标准偏差用2和表示、极差用R表示R=xmax-xmin(五、平均值 表示数据的平均水平或集中趋势 、算术均值、几何均值 对于呈对数正态分布的数据，取几何均值更有意义。、加权均值 当各样本的精度不同时，求总体的算术均值，用加权均值。即给精度较高的结果乘以较大的系数，使其对最终点计算结果产生较大的影响，而给精度较差的结果乘以较小的系数，以便尽可能地减少其对结果的影响。 W1、 W2、 Wm 为相应的权重，即所给的系数。权重的大小与各样本

19、测定值的方差成反比。 如果各样本的精度相同但样本的容量不同，那么以样本的容量作为相应的权重。、中位数 将各数据按大小顺序排列，位于中间的数据即为中位数。假设为偶数，那么取中间两数的平均值。、众数 一组数据中出现最多的一个数据。六、正态分布式中：(x)概率密度函数 x随机样本值 总体均值 总体标准偏差99.73%95.44%68.26%正态分布正态分布的特点随机误差均遵从正态分布 1、在x= 处，(x) 有最大值。 2、曲线对称于 x= 的垂直线，所以，算术均数等于中位数也等于众数。 3、小误差出现的概率大于大误差，出现大误差的概率很小。 4、算术均值是可靠的数值。 有效数字：在测量中能得到的有

20、意义的数字，由计量器具的精密度来确定。 它不仅表示数量的大小，同时也反响测量的精密度。 1、记录一个测量数据时，其末尾保存一位不确定数字，有效数字是包括所有可靠数字以及一位不确定数字在内的有意义的数字。 0.2650g 1.6g 49.20ml 50ml 二、数据处理和结果表述一、有效数字及其计算规那么 在确定有效数字时应注意“0的双重意义 “0假设作为普通数字使用，它就是有效数字，假设作为定位用，那么不是有效数字。 如：1.20mL(3) 0.00120L3 小数点前及小数点后的第一个非0数字前的0均不是有效数字。 单位变化时有效数字的位数不能变 如：250g 2.50105mg 2、数据修

21、约规那么：“四舍六入五考虑，五后非零那么进一，五后皆零视单双。 3、几个数相加减时，所得结果的有效数字保存取决于各数中小数点后位数最少的那个数来保存相应计算结果的位数。 例：0. 0123+25.60+1.0686=26.6809=26.68 4、几个数相乘除时，所得结果的有效数字的位数应按照有效数字最少的那个数来保存计算结果的有效数字位数。 例：0. 012325.601.0686=0.33640768=0.336 二、可疑数据的取舍 将明显歪曲试验结果的测量数据称为离群数据，在数据处理中必须将离群数据舍弃。 将可能会歪曲试验结果，但尚未断定其是离群数据的测量数据称为可疑数据，对于可疑数据的

22、取舍必须遵循一定的原那么。 可疑数据取舍的一般步骤： 首先计算出统计量，对于不同的检验方法有不同的统计量，然后根据所给参数查出统计量的临界值，将统计量与临界值进行比较，判断可疑值是否为离群值。 5、在所有计算中，常数、e、 2 、1/2 等系数的有效数字是无限制的，可根据需要写。 6、在对数计算中，所取对数的有效数字位数应与真数的有效数字位数相等。即对数的有效数字位数，只计小数点以后的位数，不计对数的正数局部。 例：pH=12.55 H+=5.610-13 log Ka=-9.24 Ka=5.810-10 统计检验法总那么 1、显著性水平取1、5。 2、统计量的值小于显著性水平为5的临界值，那

23、么被检验数据为正常值。 3、如果统计量的值大于显著性水平为5的临界值，同时又小于1的临界值，那么被检验数据为偏离值，一般不予剔除。 4、如果统计量的值大于显著性水平为1的临界值，那么被检验的数据为离群值，应予剔除。几种常用的统计检验方法 1、狄克逊Dixon)检验法 该法适用于容量较小n25的一组测量值的一致性检验和离群值的剔除。 根据表96计算统计量Q ，将统计量Q与表97所给的临界值比较，确定可疑数据是否是离群值，进行取舍。 P420 例 2、格鲁勃斯Grubbs检验法 此法适用于检验多组测量值均值的一致性和剔除多组测量值中的离群均值，也可用于一组测量值的检验。步骤如下： 、将各组测量值的

24、均值记为 、由L个均值计算总均值和均值标准偏差 (3)、检验一个可疑数据最大或最小 4)、2个或2个以上可疑数据的检验 对于可疑数据在2个或2个以上，且都在同一侧，那么先检验最靠近均值的一个，如果靠近均值的应舍去，那么另一个也应舍去。 如果可疑数据分布在均值的两侧，那么先检验离均值较远的一个，如果该数据应舍去，再检验另一个，但应作n1计算，重新检验。 3、Cochran 检验法 不要求 该法适用于检验多组测量值的方差的一致性和剔除多组测量值中的离群方差。步骤如下： 设有L个实验室参加协作试验，每个实验室重复测n次，各实验室的方差分别为S12 、S22 、S32 Si2 SL2 ，统计检验的统计

25、量为： 式中： 代表L个方差中数值最大者。 根据L和n及显著性水平，从Cochran最大方差检验临界值表中查统计量的临界值CLn(), 判断 是否为离群方差，如果是, 将其剔除，然后再进行检验。 Cochran最大方差检验的临界值三、监测结果的表述 1、用算术均值代表集中趋势 2、用算术均值和标准偏差表示测定结果的精密度 算术均值代表性的大小与标准偏差的大小有关，即标准偏差大，那么算术均值的代表性就小；标准偏差小，那么算术均值的代表性就大。 3、用算术均值、标准偏差和变异系数表示结果四、均值的置信区间和“t值 均值的置信区间是考察样本均值 与总体均值 之间的关系，即样本均值代表总体均值的可靠程

26、度。 均值的标准偏差与总体的标准偏差成正比，与样本容量的平方根成反比。 由于总体的标准偏差不知道，当样本足够大时，一般用样本的标准偏差来代替总体的标准偏差，计算所得的均值标准偏差为估计值。 均值标准偏差的大小反响抽样误差的大小，其数值越小，那么样本均值越接近于总体均值，以样本均值代表总体均值的可靠性就越大。t 值定义 样本均值与总体均值之差与均值标准偏差的比值称为t值 t与样本容量和置信度有关， t值表见书P424 从t值表可知，当n一定时，要求置信度越大那么t值越大，其结果的数值范围越大；而当置信度一定时， n越大那么t值越小，数值范围越小。【例】 测定某废水中氰化物浓度得到以下数据：n=4

27、， s=0.10, 求置信度分别为90和95时的置信区间。 解：三、测量结果的统计检验不要求 在环境监测中，对测量结果经常要进行统计检验。例如，对某样本的测定均值是否等于总体均值或者真值进行检验；对不同人员对同一样品进行测定的均值之间是否有差异进行检验；对用两种测定方法对同一样品进行测定的结果进行检验，检验其均值之间和精密度之间是否存在差异等等。 方法：首先计算统计量 t ，由 t 值与 t 临界值进行比较，判断是否存在显著性差异。 t 检验判断通那么： 、当 t t0.05 , 差异无显著意义； 、当 t0.05 t t0.01 , 差异有非常显著意义 t 检验法 t 检验应用范围一、样本均

28、值与总体均值差异的显著性检验二、两种测定方法的显著性检验【例1】P304 某含铁标准物质，铁的保证值为1.06，对其10次测定值的平均值为1.054，标准偏差为0.009，检验测定结果与保证值之间有无显著性差异。 解：例2 用两种方法对水中汞含量进行测定，测定结果见P304，问两种方法的可比性 如何？解： F 检验法 用两种测定方法对同一样品进行测定，其均值为 , 其标准偏差分别为 S1和S2 , 检验其均值之间和精密度之间是否存在差异方法：首先计算统计量 , 与其 临界值进行比较，判断是否存在显著性差异。查临界值 、假设F , 那么差异有显著意义；检验S1和S2 条件：S1=S2条件：S1S

29、2检验P348 17题应用，但缺测定次数四、直线相关和回归一、相关和直线回归方程 最简单的回归方程为： y = ax+b 二、相关系数及其显著性检验、当 01时，x 与y呈正相关， =1时，称完全正相关；、当 -10时， x 与y呈负相关， =1时，称完全负相关；、当 =0时， x 与y不相关。线性相关性检验 对于 0的情况，应该检验其显著性，由此确定是偶然误差引起，还是真的存在相关关系。 检验方法：、求 值； 、计算t值 、查t值 表自由度n=n-2)P306例题第四节 实验室质量保证一、名词解释 单次测定值或重复测定均值与真值的符合程度，是系统误差和随机误差的总和。 一、准确度 、加标回收

30、法：在测定样品中参加标准样，测定其回收率，以确定其准确度。可发现方法的系统误差 、标准样测定法：根据标准样的测定值与给定值的符合程度确定其准确度。准确度的表示方法：？准确度的两种评价方法： 二、精密度 在一定条件下，对同一样品重复测定值的一致程度，反映分析中的随机误差。精密度的表示方法：？讨论精密度时常用的术语： 、平行性 在同一实验室内，分析人员、分析设备和分析时间都相同时，用同一分析方法对同一样品进行双份或多份平行样测定结果之间的符合程度。 、重复性 在同一实验室内，当分析人员、分析设备和分析时间中至少有一项不相同时，用同一分析方法对同一样品进行两次或两次以上独立测定结果之间的符合程度。

31、、再现性 在不同实验室，分析人员、分析设备和分析时间都不相同，用同一分析方法对同一样品进行屡次测定结果之间的符合程度。 通常实验室内的精密度是指平行性和重复性，而实验室间的精密度是指再现性。 精密度的考察方法常采用分析标准溶液来确定。 三、灵敏度 分析方法的灵敏度是指该分析方法对单位浓度或单位量的待测物质的变化所引起的响应量变化的程度。常用仪器的响应量或其它指示量与对应的待测物质的浓度或量的比值来描述，即用校准曲线的斜率来衡量方法的灵敏度。 A=kC+a 式中：A仪器的响应量 C待测物质的浓度 a校准曲线的截距 k校准曲线的斜率，即方法的灵敏度。 四、校准曲线 校准曲线 是用于描述待测物质的浓

32、度或量与相应的测量仪器的响应量或其它指示量之间的定量关系的曲线。 工作曲线 绘制校准曲线的标准溶液的分析步骤与实际样品的分析步骤完全相同。 标准曲线 绘制校准曲线的标准溶液的分析步骤比实际样品的分析步骤有所省略。 五、空白试验 用蒸馏水代替试样，其它所加试剂和分析步骤与试样分析完全相同，所测的值称为空白值。 空白值的大小直接反映试验中的各种因素的影响、试剂杂质含量的影响以及所用蒸馏水的纯度等等。每次试验中都必须同时做空白试验。 六、检测限 某一分析方法在给定的可靠程度内可以从样品中定性检测到的待测物质的最小量或最小浓度。 在不同的分析方法中对检测限的几种规定： 、分光光度法中对检测限的规定：扣

33、除空白值后，吸光度A为0.01相对应的浓度值。 、气相色谱法中规定：检测器产生的响应信号为噪声值两倍时的量。 、离子电极法中规定：标准曲线直线局部的外延线与通过空白值且与浓度轴平行的直线的交叉点所对应的浓度值。 测定限分测定上限和测定下限，在测定误差能够满足预定要求的前提下，某一测定方法能够准确、定量的测定待测物质的最低浓度或最低量和最高浓度或最高量。 最正确测定范围有效测定范围在测定上限和测定下限的浓度范围内。 如分光光度计的最正确测定范围为A：0.10.7 七、测定限 、一般规定：当空白测定次数大于20次时，检测限为空白平行测定值的标准偏差的4.6倍。即 L = 4.6wb一、质量控制图

34、用同一种分析方法、由同一个分析人员、用同一个仪器设备对控制样品在一定时间内进行分析，累计一定的测定数据，由测定结果和分析次序编制控制图。在以后的试验中，经常取控制样品随机地编入环境样品中一起分析，根据控制样品的分析结果，推断环境样品的分析质量。 质量控制图的种类： 1、均值控制图： 控制样品的浓度和组成要尽量和环境样品相似，用同一种分析方法在一定时间内重复测定，至少积累20个以上的数据。不能在一天内完成，一天中最多只能做1次，每次平行做2个数据。计算累计数据的总平均值和标准偏差。二、实验室内部质量控制 通常采取的方法：空白试验、校准曲线核查、仪器设备的定期标定、平行样分析、密码样品分析和编制质

35、量控制图。 空白控制图：均值控制图和空白控制图精密度控制图加标回收率控制图准确度控制图2、均值极差控制图3、多样控制图较少，略二、其它质量控制方法 1、比较实验 对同一样品采用不同的分析方法进行测定，比较结果的符合程度来估计测定的准确度。对于难度较大不易掌握的方法或测定结果有争议的样品常采用该方法。 2、对照实验 在进行环境样品分析的同时，对标准样品进行平行分析，将标准样品的测定结果与浓度进行比较，以控制分析的准确度。 该法应用方便，快速，在非常规分析中应用最多。作业：11、12、13、173NbK8H5D2A+x*u$qZnWkShPeMaJ7F4C1z)w&t!pYmUjRgOcL9I6E

36、3B+y(v%r#oXlTiQeNbK8G5D2A-x*t$qZnVkShPdMaJ7F4C0z)w&s!pYmUjRfOcL9H6E3B+y(u%r#oWlTiQeNbJ8G5D1A-x*t$qYnVkSgPdMaI7F3C0z)v&s!pXmUiRfOcK9H6E2B+y(u%rZoWlThQeNbJ8G4D1A-w*t$qYnVjSgPdLaI7F3C0y)v&s#pXmUiRfNcK9H5E2B+x(u$rZoWkThQeMbJ7G4D1z-w*t!qYnVjSgOdLaI6F3C0y)v%s#pXlUiRfNcK8H5E2A+x(u$rZnWkThPeMbJ7G4C1z-w&t!qY

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