2025年外研版2024选修3化学上册月考试卷

…………○…………内…………○…………装…………○…………内…………○…………装…………○…………订…………○…………线…………○…………※※请※※不※※要※※在※※装※※订※※线※※内※※答※※题※※…………○…………外…………○…………装…………○…………订…………○…………线…………○…………第=page22页，总=sectionpages22页第=page11页，总=sectionpages11页2025年外研版2024选修3化学上册月考试卷514考试试卷考试范围：全部知识点；考试时间：120分钟学校：______姓名：______班级：______考号：______总分栏题号一二三四五六总分得分评卷人得分一、选择题(共6题，共12分)1、以下有关元素性质的说法不正确的是A.具有下列电子排布式①1s22s22p63s23p2②1s22s22p3③1s22s22p2④1s22s22p63s23p4的原子中，原子半径最大的是①B.具有下列价电子排布式①3s23p1②3s23p2③3s23p3④3s23p4的原子中，第一电离能最大的是③C.①Na、K、Rb②N、P、Si③Na、P、Cl，元素的电负性随原子序数增大而增大的是③D.某主族元素基态原子的逐级电离能分别为738、1451、7733、10540、13630、17995、21703，当它与氯气反应时生成的阳离子是X3+2、下列基态原子或离子的相关电子排布图正确的是（）A.Fe3+的价电子：B.Cr原子的价电子：C.N原子的电子：D.S2-的L层电子：3、甲醛分子式为CH2O，有强烈刺激性气味的气体，甲醛在常温下是气态，被世界卫生组织确定为致癌和致畸形物质。下列关于其结构及性质的分析正确的是A.C原子采取sp3杂化，O原子采取sp杂化B.甲醛分子中心原子价层电子对数为4，含有一对孤电子对，是三角锥形结构C.一个甲醛分子中含有3个σ键和1个π键D.甲醛分子为非极性分子4、相比于其他晶体，分子晶体熔沸点较低，硬度较小的本质原因是（）A.组成晶体的基本微粒是分子B.熔融时不导电C.基本构成微粒间以分子间作用力相结合D.分子间存在氢键5、GaAs晶体的熔点很高，硬度很大，密度为ρg•cm－3，Ga和As的摩尔质量分别为MGag•mol－1和MAsg•mol－1，原子半径分别为rGapm和rAspm，阿伏加德罗常数值为NA；其晶胞结构如图所示，下列说法错误的是。

A.该晶体为共价晶体B.该晶体中Ga和As均无孤对电子，Ga和As的配位数均为4C.原子的体积占晶胞体积的百分率为D.所有原子均满足8电子稳定结构6、如图是从NaCl或CaF2晶体结构图中分割出来的部分结构图，其中属于从CaF2晶体中分割出来的结构图是

A.图和图B.图和图C.只有图D.只有图评卷人得分二、多选题(共9题，共18分)7、下面是s能级和p能级的原子轨道图；下列说法正确的是()

A.s电子的原子轨道呈球形，P轨道电子沿轴呈“8”字形运动B.s能级电子能量低于p能级C.每个p能级有3个原子轨道，在空间伸展方向是不同的D.任一电子层的能级总是从s能级开始，而且能级数等于该电子层序数8、在抗击新冠病毒肺炎中瑞德西韦是主要药物之一。瑞德西韦的结构如图所示；下列说法正确的是。

A.瑞德西韦中N、O、P元素的电负性：N＞O＞PB.瑞德西韦中的O—H键的键能大于N—H键的键能C.瑞德西韦中所有N都为sp3杂化D.瑞德西韦结构中存在σ键、π键和大π键9、通过反应“P4(s)＋3NaOH(aq)＋3H2O(l)=3NaH2PO2(aq)＋PH3(g)ΔH＞0”，能制得用于化学镀镍的NaH2PO2。P4的结构如图所示；则下列说法正确的是。

A.白磷中各P原子通过共价键相连接形成共价晶体B.H2O分子的立体构型为V形C.该反应能自发进行，则ΔS＜0D.反应产物PH3中磷原子的杂化方式为sp3杂化10、下列说法正确的是（）A.抗坏血酸分子的结构为分子中碳原子的杂化方式为sp2和sp3B.氯化铝在177.8℃时升华，因此AlCl3为分子晶体，是非电解质C.碳元素和硅元素同主族，因此CO2和SiO2互为等电子体D.一种磁性材料的单晶胞结构如图所示。该晶胞中碳原子的原子坐标为()

11、短周期主族元素的原子序数依次增大，的最高正价与最低负价代数和为0，形成的化合物甲的结构如图所示，在同周期中原子半径最小。下列说法正确的是（）

A.原子半径大小：B.电负性大小：C.形成的化合物为离子化合物D.化合物甲中阴离子的空间构型为三角锥形12、下列说法正确的是A.HCl、HBr、HI的熔、沸点依次升高与分子间作用力大小有关B.H2O的熔、沸点高于H2S是由于H2O中共价键的键能比较大C.I2易溶于CCl4可以用相似相溶原理解释D.氨气极易溶于水是因为氨气可与水形成氢键这种化学键13、有关晶体的叙述正确的是（）A.在24g石墨中，含C-C共价键键数为3molB.在12g金刚石中，含C-C共价键键数为4molC.在60g二氧化硅中，含Si-O共价键键数为4molD.在NaCl晶体中，与Na+最近且距离相等的Na+有6个14、下列关于物质熔、沸点的比较不正确的是()A.Si、Si金刚石的熔点依次降低B.SiCl4、MgBr2、氮化硼的熔点依次升高C.F2、Cl2、Br2、I2的沸点依次升高D.AsH3、PH3、NH3的沸点依次升高15、锌与硫所形成化合物晶体的晶胞如图所示。下列判断正确的是（）

A.该晶体属于分子晶体B.该晶胞中Zn2+和S2-数目相等C.阳离子的配位数为6D.氧化锌的熔点高于硫化锌评卷人得分三、填空题(共8题，共16分)16、（1）以下列出的是一些原子的2p能级和3d能级中电子排布的情况，试判断哪些违反了泡利原理___，哪些违反了洪特规则____。

（2）某元素的激发态(不稳定状态)原子的电子排布式为1s22s22p63s13p33d2，则该元素基态原子的电子排布式为__________；其最高价氧化物对应水化物的化学式是__________。

（3）将下列多电子原子的原子轨道按轨道能量由低到高顺序排列。

①2s②3d③4s④3s⑤4p⑥3p

轨道能量由低到高排列顺序是__________。17、第一电离能是指处于基态的气态原子失去一个电子，生成+1价气态阳离子所需要的能量。如图是部分元素的第一电离能I1随原子序数变化的曲线图。

请回答下列问题：

（1）分析图中同周期元素第一电离能的变化规律，将Na～Ar之间1~6号元素用短线连接起来，构成完整的图象___。

（2）根据图分析可知，同主族元素的第一电离能的变化规律是___。

（3）图中5号元素在元素周期表中的位置是___。18、（1）下列原子或离子的电子排布的表示方法中，正确的是___，违反了能量最低原理的是___，违反洪特规则的是__。

①Ca2＋：1s22s22p63s23p6

②F－：1s22s23p6

③P：

④Cr：1s22s22p63s23p63d44s2

⑤Fe：1s22s22p63s23p63d64s2

⑥Mg2＋：1s22s22p6

⑦C：

绿柱石被国际珠宝界公认为四大名贵宝石之一。主要成分为Be3Al2[Si6O18]，因含适量的Cr2O3（0.15～0.6%）；而形成祖母绿。试回答下列问题：

（2）基态Al原子中，电子填充的最高能级是___，基态Cr原子的价电子排布式是___。

（3）用“＞”或“＜”填空：。第一电离能沸点离子半径Be___BH2S___H2OAl3+___O2-

（4）卟啉与Fe2＋合即可形成血红素，Fe2＋的电子排布式为___，铁在周期表中的位置为__。19、C；N、O、Al、Si、Cu是常见的六种元素。

(1)Si位于元素周期表第____周期第_____族。

(2)N的基态原子核外电子排布式为_____；Cu的基态原子最外层有___个电子。

(3)用“>”或“<”填空：。原子半径电负性熔点沸点Al_____SiN____O金刚石_____晶体硅CH4____SiH420、下列反应曾用于检测司机是否酒后驾驶：

2Cr2O72-+3CH3CH2OH+16H++13H2O=4[Cr(H2O)6]3++3CH3COOH

（1）[Cr(H2O)6]3+中，与Cr3+形成配位键的原子是__（填元素符号），配位数是__。

（2）1molCH3COOH分子含有σ键的数目为___；含有π键的数目为__。

（3）水与乙醇可以任意比例互溶，除因为它们都是极性分子外，还因为__。

（4）Cr原子的外围电子排布式是__。21、硼氢化钠（NaBH4）在化工领域具有重要的应用价值，可采用硼砂、SiO2、Na和H2作为原料制备。回答下列问题：

（1）周期表中，与B的化学性质最相似的邻族元素是____；该元素基态原子核外M层电子中自旋状态相同的有_____个。

（2）NaBH4中，电负性最大的元素是____（填元素符号）；B的____杂化轨道与H的1s轨道形成键。

（3）硼砂是含8个结晶水的四硼酸钠。其阴离子（含B；O、H三种元素）的球模型如图所示：

①阴离子中，配位键存在于____和____原子之间。（均填原子的序号）

②硼砂的化学式为_______。

（4）SiO2晶胞（立方体）如图所示，已知SiO2的密度为g/cm3，设阿伏加德罗常数的值为NA，则SiO2晶胞的边长为___pm。

22、非金属元素虽然种类不多；但是在自然界中的丰度却很大，请回答下列问题：

(1)BN(氮化硼，晶胞结构如图)和CO2中的化学键均为共价键，BN的熔点高且硬度大，CO2的晶体干冰却松软且极易升华。由此可以判断：BN可能是______晶体，CO2可能是______晶体，BN晶体中B原子的杂化轨道类型为______，干冰中C原子的杂化轨道类型为______

(2)分子极性：OF2______H2O，键角：OF2______H2O(填“＞””或者“＜”)

(3)金刚石和石墨都是碳元素的单质，但石墨晶体熔点比金刚石______，原因是______

(4)单晶硅的结构与金刚石结构相似，若将金刚石晶体中一半的C原子换成Si原子且同种原子不成键，则得如图所示的金刚砂(SiC)结构。在SiC结构中，每个C原子周围距离相等且最近的C原子数目为______，假设C-Si键长为acm，则晶胞密度为______g/cm3。

23、金属晶体中金属原子有三种常见的堆积方式：六方最密堆积、面心立方最密堆积和体心立方密堆积，图（a）、（b）；（c）分别代表这三种晶胞的结构。

（1）三种堆积方式实质是金属阳离子的堆积方式，那么自由电子有无确切的堆积方式？_______（填“有”或“无”）。

（2）影响金属晶体熔点的主要因素是___________________。评卷人得分四、结构与性质(共2题，共12分)24、第四周期某些过渡元素在工业生产中有着极其重要的作用。

(1)铬是最硬的金属单质，被称为“不锈钢的添加剂”。写出Cr在周期表中的位置___；其原子核外电子排布的最高能层符号为___。

(2)在1molCrO5(其中Cr为＋6价)中，含有过氧键的数目为__。

(3)钒(23V)广泛用于催化及钢铁工业，被称之为“工业的味精”。写出钒原子价电子排布图___；V2O5常用作SO2转化为SO3的催化剂。SO3的三聚体环状结构如图所示，该结构中S原子的杂化轨道类型为___。

(4)Ni是一种优良的有机反应催化剂，Ni能与CO形成正四面体形的配合物Ni(CO)4，其中配原子是____。(填元素符号)

(5)钛称之为21世纪金属，具有一定的生物功能。钙钛矿(CaTiO3)晶体是工业获取钛的重要原料。CaTiO3晶胞如图，边长为a=0.266nm，晶胞中Ti、Ca、O分别处于顶角、体心、面心位置。Ti与O间的最短距离为___nm，与Ti紧邻的O个数为___。

(6)在CaTiO3晶胞结构的另一种表示中，Ca处于各顶角位置，则Ti处于___位置，O处于___位置。25、CP是一种起爆药，化学式为[Co(NH3)5(C2N5)](ClO4)2。CP可由5-氰基四唑(分子式为HC2N5，结构简式如图1所示)和[Co(NH3)5(H2O)](ClO4)3反应制备。

（1）CP中Co3+基态电子排布式为___。

（2）5-氰基四唑中C原子的杂化类型为__，所含C、N元素的电负性的大小关系为C__(填“>”“=”或“<”)N。1mol5-氰基四唑中含有σ键的数目为__。

（3）[Co(NH3)5(H2O)](ClO4)3中的配离子部分结构如图2所示。

①请在相应位置补填缺少的配体___。

②与NH3互为等电子体的一种阳离子为___(填化学式)。评卷人得分五、计算题(共1题，共5分)26、铁有δ；γ、α三种同素异形体；三种晶体在不同温度下能发生转化。

(1)δ、γ、α三种晶体晶胞中铁原子的配位数之比为_________。

(2)若δ-Fe晶胞边长为acm，α-Fe晶胞边长为bcm，则两种晶胞空间利用率之比为________(用a、b表示)

(3)若Fe原子半径为rpm，NA表示阿伏加德罗常数的值，则γ-Fe单质的密度为_______g/cm3(用含r的表达式表示；列出算式即可)

(4)三氯化铁在常温下为固体，熔点为282℃，沸点为315℃，在300℃以上升华，易溶于水，也易溶于乙醚、丙酮等有机溶剂。据此判断三氯化铁的晶体类型为______。评卷人得分六、有机推断题(共1题，共10分)27、周期表中的五种元素A、B、D、E、F，原子序数依次增大，A的基态原子价层电子排布为nsnnpn；B的基态原子2p能级有3个单电子；D是一种富集在海水中的元素，含量位于海水中各元素的第三位；E2+的3d轨道中有10个电子；F位于第六周期；与Cu同族，其单质在金属活动性顺序表中排在末位。

（1）写出E的基态原子的价层电子排布式___________。

（2）A、B形成的AB﹣常作为配位化合物中的配体，其A原子的杂化方式为________，AB﹣中含有的σ键与π键的数目之比为________。

（3）FD3是一种褐红色晶体，吸湿性极强，易溶于水和乙醇，无论是固态、还是气态，它都是以二聚体F2D6的形式存在，依据以上信息判断FD3，晶体的结构属于____晶体，写出F2D6的结构式________。

（4）E、F均能与AB﹣形成配离子，已知E与AB﹣形成的配离子为正四面体形。F(+1价)与AB形成的配离子为直线形，工业上常用F和AB﹣形成的配离子与E反应来提取F单质，写出E置换F的离子方程式_________________。

（5）F单质的晶体为面心立方最密堆积，若F的原子半径为anm，F单质的摩尔的的质量为Mg/mol，阿伏加德罗常数为NA，求F单质的密度为______g/cm3。(用a、NA、M的代数式表示)参考答案一、选择题(共6题，共12分)1、D【分析】【分析】

A；同周期自左而右原子半径减小；同主族自上而下原子半径增大；

B；同周期随原子序数增大第一电离能呈增大趋势；ⅤA族3p能级为半满稳定状态，能量较低，第一电离能高于同周期相邻元素；

C；同周期自左而右电负性增大；同主族自上而下电负性减小；

D；该元素第三电离能剧增；最外层应有2个电子，表现+2价。

【详解】

A．①1s22s22p63s23p2是硅，②1s22s22p3是氮，③1s22s22p2是碳，④1s22s22p63s23p4是硫；电子层数越多半径越大，电子层数相同时，核电荷数越大半径越小，所以原子半径最大的是硅，选项A正确；

B．①为Al元素；②为Si元素，③为P，④为S元素，同周期第IIA和第VA族元素的电离能大于同周期的相邻其它元素，所以P的第一电离能最大，即对应的第一电离能最大的是③，选项B正确；

C．同周期自左而右电负性增大，同主族自上而下电负性减小，故①Na、K、Rb电负性依次减小；②N；P、As的电负性依次减小，③O、S、Se的电负性依次减小④Na、P、Cl的电负性依次增大，选项C正确；

D．该元素第三电离能剧增，最外层应有2个电子，表现+2价，当它与氯气反应时最可能生成的阳离子是X2+；选项D不正确；

答案选D。

【点睛】

本题考查核外电子排布、微粒半径比较、电离能与电负性等，难度中等，注意理解电离能与元素化合价关系、同周期第一电离能发生突跃原理。2、A【分析】【详解】

A．Fe3+的价电子排布式为：3d5，轨道表示式为：故A正确；

B．铬原子的价电子排布式为3d54s1，轨道表示式为：故B错误；

C．电子优先单独占据1个轨道，且自旋方向相同，N原子核外有7个电子，分2层排布，原子的轨道表示式故C错误；

D．S2-的L层电子排布式为2s22p6，轨道表示式为：故D错误；

故答案为A。

【点睛】

考查原子核外电子排布，明确轨道式和电子排布式的区别是解答本题的关键，注意几个关键要点：①每个轨道最多只能容纳两个电子，且自旋相反配对；②电子尽可能占据能量最低的轨道；③能量相同的电子尽可能占据不同轨道，且自旋方向相同，且全充满或半充满结构相对稳定。3、C【分析】【分析】

本题考查的是杂化轨道；价层电子互斥理论、分子极性等；注意理解杂化轨道理论与价层电子互斥理论，进行分子构型的判断。

【详解】

A.甲醛中形成2个碳氢键，一个碳氧双键，杂化轨道为3，C原子采取sp2杂化，氧原子形成一个碳氧双键，含有2对孤电子对，O原子采取sp2杂化；故错误；

B.甲醛分子中成2个C-H键；1个C=O双键；甲醛分子中心原子价层电子对数为3，不含孤电子对，是平面三角形结构，故错误；

C.一个甲醛分子中形成2个碳氢键；一个碳氧双键，一个双键含有一个σ键和一个π键，所以共含有3个σ键和1个π键，故正确；

D.甲醛分子为平面三角形；碳原子位于三角形内部，结构不对称，所以为极性分子，故错误；

故选C。4、C【分析】【详解】

分子晶体的熔沸点较低；硬度较小，导致这些性质特征的本质原因是晶体微粒间的相互作用，因为范德华力和氢键相对于化学键来说是极其微弱的，故分子晶体具有的本质特征是：晶体内微粒间以分子间作用力相结合；

故选：C。

【点睛】

分子晶体的熔沸点较低，硬度较小；分子晶体是分子间通过分子间作用力（包括范德华力和氢键）构成的晶体；范德华力和氢键相对于化学键来说是极其微弱的。5、C【分析】【详解】

A.GaAs晶体的熔点很高；硬度很大，为空间立体网状结构，属于共价晶体，故A正确；

B.由晶胞结构可知，Ga的配位数为4，晶胞中Ga原子数目为4，As原子数目为晶胞中As；Ga原子数目之比为1：1，故As配位数也是4，Ga与周围4个As原子形成正四面体结构，As与周围4个Ga原子也形成正四面体结构，原子均形成4个键，Ga原子价电子数为3，与As形成4个共价键，说明As原子提供1对孤电子对给Ga形成配位键，As原子最外层5个电子全部成键，均没有孤对电子，故B正确；

C.晶胞中原子总体积为晶胞质量为晶胞的体积为原子的体积占晶胞体积的百分率为故C错误；

D.每个As；Ga原子都形成4个共价键；均没有孤对电子，所有原子均满足8电子稳定结构，故D正确；

故答案选：C。6、A【分析】【详解】

由于在CaF2晶体中，每个Ca2+周围同时吸引着最近的等距离的8个F-，即钙离子的配位数为8，每个F-周围同时吸引着最近的等距离的4个Ca2+；即氟离子的配位数为4，图(1)中符合条件离子的配位数为4，图(3)中离子的配位数为8,也符合条件，故选A。

【点睛】

根据CaF2晶体中钙离子或氟离子的配位数判断其结构图是否正确，钙离子的配位数是8，氟离子的配位数都是4。二、多选题(共9题，共18分)7、CD【分析】【详解】

A.s电子的原子轨道呈球形；p电子的原子轨道是“8”字形的，但是电子是做无规则运动，轨迹是不确定的，故A错误；

B.根据构造原理；各能级能量由低到高的顺序为1s2s2p3s3p4s3d4p5s4d5p6s4f，所以s能级的能量不一定小于p能级的能量，如4s＞3p，故B错误；

C.不同能级的电子云有不同的空间伸展方向；p轨道有3个相互垂直的呈纺锤形的不同伸展方向的轨道，故C正确；

D.多电子原子中；同一能层的电子，能量可能不同，还可以把它们分成能级，任一能层的能级总是从s能级开始，而且能级数等于该能层序数，故D正确；

故选CD。

【点睛】

能层含有的能级数等于能层序数，即第n能层含有n个能级，每一能层总是从s能级开始，同一能层中能级ns、np、nd、nf的能量依次增大，在不违反泡利原理和洪特规则的条件下，电子优先占据能量较低的原子轨道，使整个原子体系能量处于最低，这样的状态是原子的基态，所以任一能层的能级总是从s能级开始，而且能级数等于该能层序数。8、BD【分析】【分析】

【详解】

A．同一周期元素的非金属性随原子序数的增大而增大；同一主族元素的非金属性随原子序数的增大而减小；则元素的非金属性：O＞N＞P。元素的非金属性越强，其电负性就越大，故元素的电负性：O＞N＞P，A错误；

B．元素的非金属性越强；元素的原子半径越小，与同一元素的原子形成的共价键的键长就越短，其相应的键能就越大，由于元素的原子半径：O＜N，所以瑞德西韦中的O—H键的键能大于N—H键的键能，B正确；

C．在瑞德西韦中，形成3个共价键的N原子采用sp3杂化，含有C=N双键的N原子则采用sp2杂化；C错误；

D．共价单键都是σ键；共价双键中一个是σ键，一个是π键；在苯环及含有N原子的六元环中含大π键，根据瑞德西韦结构可知其中含有共价单键；双键和苯环等六元环，故分子中存在σ键、π键和大π键，D正确；

故合理选项是BD。9、BD【分析】【详解】

A.白磷中4个P原子通过共价键相连接形成P4分子；属于分子晶体，故A错误；

B.H2O分子的立体构型为V形；故B正确；

C.该反应能自发进行则ΔH-TΔS＜0；ΔH＞0，则ΔS＞0,故C错误；

D.PH3中磷原子的杂化方式为sp3杂化；故D正确；

答案选BD。

【点睛】

该反应能自发进行则ΔH-TΔS＜0；PH3中磷原子于氢原子共用三个电子对，含有一对孤电子对，故杂化方式为sp3杂化。10、AD【分析】【详解】

A．根据抗坏血酸分子的结构可知，分子中以4个单键相连的碳原子采取sp3杂化，碳碳双键和碳氧双键中的碳原子采取sp2杂化；A选项正确；

B．氯化铝在177.8℃时升华，熔沸点低，因此AlCl3为分子晶体，但AlCl3在水溶液中完全电离；属于强电解质，B选项错误；

C．CO2是分子晶体，为直线形分子，而SiO2是原子晶体，没有独立的SiO2微粒；两者结构不同，因此两者不互为等电子体，C选项错误；

D．根据晶胞结构图分析可知，C原子位于晶胞的体心，由几何知识可知，该碳原子的坐标为()；D选项正确；

答案选AD。

【点睛】

C选项为易错点，解答时需理解：具有相同价电子数和相同原子数的分子或离子具有相同的结构特征，这一原理称为等电子原理，满足等电子原理的分子、离子或原子团称为等电子体。11、AC【分析】【分析】

短周期主族元素W；X、Y、Z的原子序数依次增大；W的最高正价与最低负价代数和为0，则W为C或Si，根据W、X、Y形成的化合物甲的结构示意图，X为O，则W为C，Y为+1价的阳离子，为Na元素；Z在同周期中原子半径最小，Z为Cl元素，据此分析解答。

【详解】

根据上述分析；W为C元素，X为O元素，Y为Na元素，Z为Cl元素。

A．同一周期，从左到右，原子半径逐渐减小，同一主族，从上到下，原子半径逐渐增大，原子半径大小：故A正确；

B．元素的非金属性越强；电负性越大，电负性大小：X＞Z，故B错误；

C．X为O元素；Y为Na元素，为活泼的非金属和金属元素，形成的化合物为离子化合物，故C正确；

D．化合物甲中阴离子为CO32-；C原子的价层电子对数=3，没有孤对电子，空间构型为平面三角形，故D错误；

故选AC。12、AC【分析】【详解】

A．HCl、HBr；HI均可形成分子晶体；其分子结构相似，相对分子质量越大则分子间作用力越大，所以熔、沸点依次升高与分子间作用力大小有关，故A正确；

B．氢键是比范德华力大的一种分子间作用力，水分子间可以形成氢键，H2S分子间不能形成氢键，因此H2O的熔、沸点高于H2S；与共价键的键能无关，故B错误；

C．碘分子为非极性分子，CCl4也为非极性分子；碘易溶于四氯化碳可以用相似相溶原理解释，故C正确；

D．氢键不是化学键；故D错误；

故答案为AC。13、AC【分析】【详解】

A.在石墨中，每个C原子与相邻的3个C原子形成共价键，每个共价键为相邻2个C原子所共有，所以每个C原子形成的共价键数目为3×=24g石墨含有的C原子的物质的量是2mol，因此其中含有的C-C共价键的物质的量为2mol×=3mol；A正确；

B.在金刚石晶体中每个碳原子与相邻的4个C原子形成4个共价键，每个共价键为相邻两个C原子形成，所以其含有的C-C数目为4×=2个；则在12g金刚石含有的C原子的物质的量是1mol，故含C-C共价键键数为2mol，B错误；

C.二氧化硅晶体中；每个硅原子含有4个Si-O共价键，所以在60g二氧化硅的物质的量是1mol，则其中含Si-O共价键键数为4mol，C正确；

D.在NaCl晶体中，每个Na+周围与它最近且距离相等的Na+有12个；D错误；

故合理选项是AC。14、AD【分析】【详解】

A．Si；SiC、金刚石都是原子晶体；共价键越强熔点越大，共价键键长C-C＜Si-C＜Si-Si，所以熔点高低的顺序为：金刚石＞SiC＞Si，故A错误；

B．一般来说，熔点为原子晶体＞离子晶体＞分子晶体，则熔点为BN＞MgBr2＞SiCl4；故B正确；

C．结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，沸点越高，所以F2、Cl2、Br2、I2的沸点依次升高；故C正确；

D．AsH3、PH3、符合组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，沸点越高，所以AsH3>PH3，氨气分子间存在氢键，沸点大于AsH3、PH3，因而沸点顺序为NH3>AsH3>PH3；故D错误；

答案选AD。15、BD【分析】【详解】

A.ZnS是Zn2+和S2-构成的离子化合物；属于离子晶体，A选项错误；

B．由晶胞结构可知，Zn分别位于晶胞的顶点和面心，Zn2+数目为：S2-数目也为4；B选项正确；

C．ZnS晶体中，阳离子Zn2+的配位数是4；C选项错误；

D．ZnO和ZnS所带电荷相等；氧离子半径小于硫离子，故ZnO的晶格能大于ZnS，D选项正确；

答案选BD。三、填空题(共8题，共16分)16、略

【分析】【详解】

（1）在一个原子轨道里；最多只能容纳2个电子，而且它们的自旋状态相反，称为泡利不相容原理，所以违反泡利不相容原理的有③；当电子排布在同一个能级的不同轨道时，基态原子中的电子总是单独优先占据一个轨道，而且自旋状态相同，称为洪特规则，所以违反洪特规则的有②④⑥；

（2）根据激发态原子核外电子排布式知该元素核外有16个电子，为S元素；根据能量最低原理，其基态原子核外电子排是1s22s22p63s23p4；S元素最外层有6个电子，所以最高价是+6价，最高价氧化物对应水化物的化学式是H2SO4；

（3）相同电子层上原子轨道能量的高低：ns＜np＜nd；形状相同的原子轨道能量的高低：1s＜2s＜3s＜4s，多电子原子的原子轨道按轨道能量由低到高顺序是①④⑥③②⑤。【解析】①.③②.②④⑥③.1s22s22p63s23p4④.H2SO4⑤.①④⑥③②⑤17、略

【分析】【分析】

(1)同周期元素的第一电离能随核电荷数的增大而增大；当最外层电子排布处于，全满；半满、全空时比相邻元素的电离能大；

(2)根据图分析可知；同主族元素的第一电离能的变化规律随核电荷数增大而减小；

(3)图中5号元素为磷元素。

【详解】

(1)同周期元素的第一电离能随核电荷数的增大而增大，当最外层电子排布处于，全满、半满、全空时比相邻元素的电离能大，镁元素最外层电子排布式为3s2，处于全满稳定状态，第一电离比相邻的元素大，磷元素最外层电子排布式为3s23p3，处于半充满状态，第一电离能比相邻的元素大，则Na～Ar之间1~6号元素用短线连接起来，构成完整的图象为

(2)根据图分析可知；同主族元素的第一电离能的变化规律随核电荷数增大而减小，故变化规律为，同主族元素从上到下第一电离能逐渐减小；

(3)图中5号元素为磷元素，原子结构示意图为位于元素周期表第三周期，第ⅤA族。【解析】①.②.从上到下第一电离能逐渐减小③.第三周期第ⅤA族18、略

【分析】【分析】

（1）根据构造原理确定核外电子排布式是否正确；能量最低原理：原子核外电子先占有能量较低的轨道．然后依次进入能量较高的轨道；泡利不相容原理：每个原子轨道上最多只能容纳2个自旋状态相反的电子；洪特规则：在等价轨道（相同电子层；电子亚层上的各个轨道）上排布的电子将尽可能分占不同的轨道，且自旋方向相同。

（2）根据核外电子排布规律可以写出价电子排布式；根据充满和半充满状态能量最低也是最稳定的状态进行分析；

（3）Be；B同周期自左而右元素的第一电离能呈增大趋势；ⅡA族反常；水分子间含有氢键；核外电子数相同的，原子序数越大，半径越小；

（4）Fe是26号元素；其原子核外有26个电子，失去两个最外层电子生成亚铁离子，根据构造原理书写其核外电子排布式；

【详解】

（1）①正确；②违反了能力最低原子；③违反了洪特规则；④违反了洪特原则；⑤正确；⑥正确；⑦违反了洪特规则；故答案为：①⑤⑥；②；③④⑦；

（2）Al为13号元素，其电子排布式为1s22s22p63s23p1，最高能级为3p，根据核外电子排布规律可以写出基态铬价电子排布式为1s22s22p63s23p63s23p63d54s1，所以基态铬（Cr）原子的价电子排布式是3d54s1，故答案为：3p；3d54s1；

（3）同周期自左而右元素的第一电离能呈增大趋势，但ⅡA族最外层为ns能级容纳2个电子，为全满确定状态，能量较低，第一电离能高于同周期相邻元素，故第一电离能B＜Be；水分子间含有氢键，使得水的分子间作用力大于硫化氢分子的，故水的沸点大；电子层数越多半径越大，核外电子数相同的，原子序数越大，半径越小，O2-、Al3+有2个电子层，O的原子序数小所以O2-半径比Al3+大，所以离子半径O2-＞Al3+；故答案为：＞；＜；＜；

（4）Fe是26号元素，其原子核外有26个电子，失去两个最外层电子生成亚铁离子，根据构造原理书写其核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d6，铁元素在元素周期表的位置为第四周期第Ⅷ族，故答案为：1s22s22p63s23p63d6；第四周期第Ⅷ族。【解析】①.①⑤⑥②.②③.③④⑦④.3p⑤.3d54s1⑥.＞⑦.＜⑧.＜⑨.1s22s22p63s23p63d6⑩.第四周期第Ⅷ族19、略

【分析】【分析】

(1)硅原子序数为14；按相关知识点填空即可；

(2)按N和Cu的原子核外电子排布式回答；

(3)按原子半径规律；电负性规律填写；熔点按原子晶体中影响熔点的因素填写，沸点按分子晶体中影响沸点的规律填写；

【详解】

(1)硅原子序数为14；核外14个电子，分3层排布，最外层4个电子，则硅位于元素周期表第三周期第IVA族；

答案为：三；IVA；

(2)N和Cu的原子序数分别为7和29，N原子核外电子排布式为1s22s22p3，铜原子外围电子构型为3d34s1；则铜原子最外层有1个电子；

答案为：1s22s22p3；1；

(3)Al和Si同周期，原子序数大者原子半径小，故原子半径Al＞Si；氮和氧是同周期非金属元素，原子序数大者电负性大，故电负性N＜O；金刚石和晶体硅都是原子晶体，原子晶体中熔点由共价键牢固程度决定，碳碳单键比硅硅单键牢固，故熔点：金刚石＞硅晶体，CH4和SiH4都是分子晶体，沸点由分子间作用力决定，CH4和SiH4组成结构相似，相对分子质量大者分子间作用力大，则沸点高，故沸点：CH4＜SiH4；

答案为：>；<；>；<。【解析】①.三②.IVA③.1s22s22p3④.1个⑤.)>⑥.<⑦.>⑧.<20、略

【分析】【分析】

(1)根据配合物定义回答出配位数；配位原子；

(2)根据乙酸的分子结构式可知；σ键和π键的数目；

(3)根据H2O与CH3CH3OH分子的性质；

(4)根据Cr在元素周期表中的位置；写出核外电子排布式，写出外围电子排布式。

【详解】

(1)配合物[Cr(H2O)6]3+中Cr3+为中心离子，H2O为配体，O原子提供孤对电子，与Cr3+形成配位键，与Cr3+形成配位键的原子是O；配位数是6；

(2)根据乙酸的分子结构式可知，CH3CHOOH分子中含有1个C−C、3个C−H、1个C−O、1个C=O、1个O−H等化学键,单键是σ键，双键中一个是σ键，一个是π键，CH3COOH中C原子分别形成7个σ键，一个π键，则1molCH3COOH分子中含有σ键的数目为7NA或7×6.02×1023，π键的数目为NA；

(3)二者都为极性分子，H2O与CH3CH3OH都含有氢键且相互之间可形成氢键；可以任意比例互溶；

(4)Cr位于周期表第四周期ⅥB族，原子核外电子排布为1s22s22p63s23p63d54s1，外围电子排布式是3d54s1。【解析】①.O②.6③.7NA（或7×6.02×1023）④.NA⑤.H2O与CH3CH2OH之间可以形成氢键⑥.3d54s121、略

【分析】【详解】

（1）在周期表中，与B的化学性质最相似的邻族元素是Si，硅元素基态原子核外M层电子排布式为3s23p2；所以有3个电子的自旋状态相同；

（2）电负性规律：同周期，从左到右：电负性依次增大；同主族，从上到下：电负性依次减小。NaBH4中电负性最大的元素为H；依据价层电子理论，NaBH4中B的价层电子对数为4，为sp3杂化。

（3）①1，3，5，6代表氧原子，2，4代表B原子，2号B形成3个键，则B原子为SP2杂化，4号B形成4个键，则B原子为SP3杂化；B一般是形成3个键；4号B形成4个键，其中1个键很可能就是配位键，配位键存在4号与5号之间；

②硼砂晶体由Na+、含有B的阴离子和H2O构成。观察模型,可知含有B的阴离子是(H4B4O9)m−，依据化合价H为+1，B为+3，O为−2，可得m=2，结合模型图和组成，硼砂的化学式为Na2B4O5（OH）4·8H2O；

（4）SiO2晶胞中，大球是Si，小球是O。Si的数目为O是Si的2倍，故是16。晶体的密度晶胞的体积V=a3。因此SiO2晶胞的边长a=【解析】Si3Hsp345Na2B4O5（OH）4·8H2O22、略

【分析】【分析】

本题是对物质结构与性质的考查；涉及晶体类型与性质；杂化方式、分子结构与性质、晶胞计算等，侧重考查学生分析解决问题的能力，分子极性大小及键角的大小判断为易错点、难点，（4）中关键是明确键长与晶胞棱长关系，需要学生具有一定的数学计算能力。

【详解】

（1）BN由共价键形成的空间网状结构，熔点高、硬度大，属于原子晶体；而干冰松软且极易升华，属于分子晶体；BN晶体中B原子形成4个B-N键，杂化轨道数目为4，B原子采取sp3杂化，干冰中C原子形成2个σ键，没有孤电子对，杂化轨道数目为2，C原子采取sp杂化，故答案为：原子；分子；sp3；sp；

（2）二者结构相似；均为V形，F与O的电负性相对比较接近，H与O的电负性相差较大，水分子中共用电子对较大地偏向O，所以O-F键的极性较弱，所以整个分子的极性也较弱，水分子中成键电子对之间排斥更大，故水分子中键角也更大，故答案为：＜；＜；

（3）石墨层内碳碳键的键长比金刚石要短；键能比金刚石大，故石墨晶体熔点比金刚石的高。故答案为：高；石墨层内碳碳键的键长比金刚石要短，键能比金刚石大；

（4）晶胞中每个碳原子与4个Si原子形成正四面体，每个Si原子与周围的4个C原子形成正四面体，晶胞中Si、C的相对位置相同，可以将白色球看作C、黑色球看作Si，互换后以顶点原子研究，与之最近的原子处于面心，每个顶点为8个晶胞共用，每个面心为2个晶胞共用，故每个C原子周围距离相等且最近的C原子数目为顶点Si原子与四面体中心C原子连线处于晶胞体对角线上，且距离等于体对角线长度的而体对角线长度等于晶胞棱长的倍，假设C-Si键长为acm，则晶胞棱长=cm，晶胞中Si原子数目=C原子数目=4，晶胞质量=g，晶胞密度=（g）÷（cm）3=g/cm3，故答案为：12；【解析】原子分子sp3sp＜＜高石墨层内碳碳键的键长比金刚石要短，键能比金刚石大1223、略

【分析】【详解】

(1)由于金属晶体中的自由电子不属于每个固定的原子；而是在整个晶体中自由移动，故自由电子无确切的堆积方式，答案为：无；

(2)金属晶体是金属原子通过金属键形成的，金属键的强弱直接影响佥属晶体的熔点。金属键越强，晶体的熔点越高，故答案为：金属键的强弱。【解析】①.无②.金属键的强弱四、结构与性质(共2题，共12分)24、略

【分析】【分析】

根据化合价之和为0，计算过氧键的数目；钒原子价电子排布式为3d34s2；结合泡利原理；洪特规则画出价电子排布图；S原子价层电子对个数是4且不含孤电子对，根据价层电子对互斥理论判断S原子杂化类型；C原子与O原子均含有1对孤对电子，电负性越强越不易提供孤对电子；Ti与O之间的最短距离为晶胞面对角线长度的一半。

【详解】

(1)Cr为24号元素；在元素周期表中的位置为第四周期第ⅥB族，核外电子排布最高的能级层为第4层，为N层；

(2)过氧根中的氧的化合价为－1价，其他的氧为－2价，则可以设有x个过氧根，有y个氧离子，则根据化合物的化合价代数和为0以及原子守恒，过氧根中有2个O为-1价，则有2x×(-1)+y×(-2)+5=0，2x+y=5，可以求得x=2，则1molCrO5中含有2mol过氧键，过氧键的数目为2×6.02×1023(或2NA)；

(3)V为23号元素，其价电子的排布为3d34s2，则其价电子排布图为从示意图可以看出来，每个S原子与4个氧原子形成四面体结构，类似于CH4，故其S原子的杂化类型为sp3；

(4)Ni(CO)4中；配位原子能够提供电子对，其配位原子是否有孤对电子和电负性有关，O的电负性太大，不易提供电子对，而O的孤对电子配位给C原子，使得C原子一端拥有的电子较多，而且C的电负性没有O大，易给出电子，因此配位原子是C；

(5)晶胞中Ti、Ca、O分别处于顶角、体心、面心位置。Ti与O间的最短距离为面对角线的一半，为与Ti紧邻的O，在Ti原子的上部有4个，在与Ti原子同平面的有4个O原子，在Ti原子的下面也有4个O原子，一共12个；

(6)CaTiO3晶胞结构的另一种表示中；Ca处于各顶角位置，O与Ca在同一直线上，则O在棱上；Ti在Ca形成的六面体的中心，则Ti为体心，所以Ti处于体心，O处于棱心位置。

【点睛】

本题考查晶胞计算、原子杂化类型判断、原子核外电子排布等知识点，侧重考查基本公式的理解和运用、空间想象能力及计算能力，注意过氧键个数的计算。【解析】第四周期第VIB族N2×6.02×1023(或2NA)sp3C0.18812体心棱心25、略

【分析】【详解】

（1）钴是27号元素，CP中Co3+基态电子排布式为：1s22s22p63s23p63d6或[Ar]3d6。

故答案为：1s22s22p63s23p63d6或[Ar]3d6；

（2）5-氰基四唑中C原子的杂化类型有两种，五元环中的碳，形成3个σ键，一个π键，杂化方式为sp2、-CN中C形成2个σ键，2个π键，为sp；C、N处于同一周期，从左到右，电负性增大，C、N元素的电负性的大小关系为C23或4.816×1024。

故答案为：sp2、sp；<；8mol或8×6.02×1023或4.816×1024；

（3）[Co(NH3)5(H2O)](ClO4)3中的配离子部分结构如图2所示，Co配位数为6，已经有4分子的NH3，①缺少1分子NH3，1分子H2O，在相应位置补填缺少的配体后为：

②原子个数相等，价电子数目相等的微粒互为等电子体。与NH3互为等电子体的一种阳离子为H3O+(填化学式)。

故答案为：H3O+。

【点睛】

本题考查物质结构和性质，原子杂化方式判断、等电子体等知识点，易错点，5-氰基四唑中含有σ键的计算，5-氰基四唑中含有σ键为4个N-N键，3个C-N键，1个C-C键，难点：等电子体的寻找，理解：原子个数相等，价电子数目相等的微粒互为等电子体。【解析】①.1s22s22p63s23p63d6或[Ar]3d6②.sp2、sp③.<④.8mol或8×6.02×1023或4.816×1024⑤.⑥.H3O+五、计