2023学年完整公开课版苷类化合物

中药化学技术苷类化合物掌握

苷的定义、结构、分类和性质；苷键的酸催化水解法和酶水解法；苷类提取的一般方法和注意事项。熟悉苷类化合物的检识方法。教学目标1.结构与分类2.理化性质3.提取与分离4.检识技术内容提要5.苷键的裂解苷键原子苷元（非糖部分）苷键端基碳原子糖部分2.苷的结构第一节结构和分类1.定义糖或糖的衍生物与非糖物质结合而成的一类化合物。非糖部分称为苷元或配基。红景天苷芦荟苷糖基苷类氧苷硫苷碳苷氮苷一、按苷键原子分类第一节结构和分类自然界中最常见的为氧苷。1.醇苷2.酚苷3.酯苷（一）氧苷苷元与糖基通过氧原子相连。

苷元的醇羟基与糖羟基脱水缩合而成的苷。如皂苷，强心苷多属此类。

苷元酚羟基与糖羟基脱水缩合而成的苷。如黄酮苷、蒽醌苷多属此类。

苷元羧基与糖羟基脱水缩合而成的苷。具苷和酯的双重性质，易被稀酸和稀碱水解。第一节结构和分类红景天苷（醇苷）

天麻苷（酚苷）（二）硫苷

苷元上的巯基与糖的端基羟基脱水缩合而成的苷。如黑芥子苷。第一节结构和分类黑芥子苷（硫苷）

（三）氮苷

苷元上氨基与糖的端基羟基脱水缩合而成的苷。如腺苷、巴豆苷。腺苷

巴豆苷第一节结构和分类（四）碳苷

糖基和苷元直接相连的苷。碳苷在蒽类衍生物和黄酮类化合物中较常见。

碳苷类具水溶性小，难于水解的共性。

葛根素芦荟苷第一节结构和分类按苷类在植物体内的存在状况：分为原生苷（原存在于植物体内苷）和次生苷（原生苷水解失去一部分糖后生成的苷）。按苷的特殊性质及生理作用分类：强心苷、皂苷等。二、其他分类

第一节结构和分类1.结构与分类2.理化性质3.提取与分离4.检识技术内容提要5.苷键的裂解第二节理化性质

一、性状苷类大多为固体，连接糖少的可成结晶，连接糖多的一般为无定形粉末。多数苷类无色，少数因苷元而显不同颜色。苷类一般是无味，有些苷类具苦味、甜味及辛辣味。

旋光性：苷类都有旋光性，且多呈左旋，但水解后，生成的糖多是右旋的，故使混合物呈右旋。第二节理化性质苷：苷类的溶解性与糖基数目、糖基性质、苷元的结构有密切的关系。亲水性随糖基的增多而增大；亲脂性随苷元的的增大而增强。苷类大多数具有一定的亲水性。苷元：一般呈亲脂性。碳苷无论在水或有机溶剂中，溶解度都较小。二、溶解性1.结构与分类2.理化性质3.提取与分离4.检识技术内容提要5.苷键的裂解提取原生苷：抑制或破坏酶的活性①沸水提取；②加碳酸钙拌匀后沸水提取；③甲醇或60%以上乙醇提取。避免接触酸、碱。

第三节提取与分离一、提取技术

第三节提取与分离提取次生苷或苷元：利用酶活性

酶解：在药材中加入适量温水，保温35℃左右，放置24-48小时。

1.先提取后水解2.先水解后提取一、提取技术二、分离技术苷类的分离溶剂沉淀法铅盐沉淀法色谱法

第三节提取与分离1.结构与分类2.理化性质3.提取与分离4.检识技术内容提要5.苷键的裂解一、化学检识技术1．α-萘酚-浓硫酸（Molish）反应现象：两液层交界处产生紫色环试剂组成：3%α-萘酚乙醇溶液浓硫酸应用：检识苷类和糖类。可用于区别苷类和苷元。

第四节检识技术

二、色谱检识技术1．纸色谱需与标准品同时点样作对照。展开剂：BAW或水饱和苯酚。显色剂：硝酸银试剂；苯胺-邻苯二甲酸盐试剂；3,5-二羟基甲苯-盐酸试剂。

第四节检识技术2．薄层色谱固定相：可用0.03mol/L硼酸溶液或一些无机盐的水溶液代替水铺薄层显色剂：茴香醛-硫酸试剂、α-萘酚-浓硫酸试剂、间萘二酚-硫酸试剂等，喷后需在100℃左右加热至显斑点。

第四节检识技术

二、色谱检识技术1.结构与分类2.理化性质3.提取与分离4.检识技术内容提要5.苷键的裂解酸水解碱水解酶水解氧化开裂常用苷键裂解方法

第五节苷键的裂解

目的：了解苷元的结构、所连糖的种类和组成、苷元与糖的连接方式以及糖与糖的连接方式。反应机理：苷原子先质子化，然后断裂生成苷元和糖的阳碳离子，在水中溶剂化而形成糖分子。一、酸催化水解法

第五节苷键的裂解苷键属于缩醛结构，易为稀酸催化水解。反应一般在水或稀醇溶液中进行。常用的酸有HCl，H2SO4，乙酸和甲酸等。

①按苷原子的不同：N-苷﹥O-苷﹥S-苷﹥C-苷（一）酸水解规律

第五节苷键的裂解

②呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解；酮糖较醛糖易水解。③吡喃糖苷中，C5上取代基越大越难水解，水解难易顺序为：五碳糖苷>甲基五碳糖苷>六碳糖苷>七碳糖苷>糖醛酸苷

一般的苷键不易被碱催化水解，但酯苷、酚苷、烯醇苷和β位具吸电子基团的苷类易为碱催化水解。

二、碱催化水解法操作

在样品或药材中加入适合浓度的氨水、NaOH等碱性溶液，常温或加热一定时间。可获得苷元（脱水苷元）和糖。

第五节苷键的裂解

三、酶催化水解法条件温和专属性强酶水解可获知苷键的构型，还可以保留部分苷键得到次生苷或低聚糖，以便获知苷元和糖、糖和糖之间的连接方式。

第五节苷键的裂解四、氧化开裂法

第五节苷键的裂解

反应历程：①过碘酸氧化→二元醛和甲酸②四氢硼钠还原→相应的