污水处理部分指标监测方法

1、 污水处理部分指标监测方法化学需氧量(COD)概述原理在强酸性溶液中，一定量重铬酸钾氧化水样中还原物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂、用硫酸亚铁铵标准溶液回滴。根据用量算出水样中还原性物质消耗氧的量。干扰及消除酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子能被重镉酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。氯离子含量高于2000mg/L 的样品应先作定

2、量稀释、使含量降低于2000mg/L 以下，再进行测定。方法的使用范围用 0.25mol/L 浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L 的 COD 值。 用 0.025mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于5-50mg/ 的 COD 值，但准确度较差。仪器回流装置：带250ml 锥形瓶的全玻璃回流装置若干套(根据测定水样的数量而定) 。加热装置：电热板或变阻电炉。25ml 或 50ml 酸式滴定管。试剂重铬酸钾标准溶液(1/6K 2CrO 7=0.2500mol/L) ： 12.258g 重铬酸钾 ( 120 烘干两小时)溶于1000ml 水试亚铁灵指示液：邻菲罗啉1.485g， 硫酸亚铁 (

3、 FeSO4.7H2O) 0.695g 溶于 100ml水中硫酸亚铁铵标准溶液(NH4)2Fe(SO4)26H2O=0.1mol/L) ： 39.5g 硫酸亚铁铵溶于水，再加20ml 浓硫酸，冷却后移入1000ml 容量瓶，用前标定标定方法：10.00ml 重铬酸钾标准溶液加水稀释至110ml，加入 30ml 浓硫酸，冷却后加3 滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至黄褐色即为终点。c=0.2500 10.00/V硫酸-硫酸银溶液：5g 硫酸银溶于500ml 浓硫酸(或25g 硫酸银溶于2500ml浓硫酸) 。硫酸汞：结晶或粉末。步骤取 20.00ml 混合均匀

4、的水样(或稀释后)置于250ml 磨口的回流锥形瓶中，准确加入1.00ml 重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30ml 硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混合均匀，加热汇流2h(自开始沸腾记时)。废水中氯离子含量超过30mg/L 时，应先把0.4g 硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加 20.00ml 废水(或稀释后)、摇匀。以下操作同上。冷却后，用90ml 蒸馏水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液再度冷却后，加 3 滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至黄褐色即为终点。记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。测定水样的同时，以20.

5、00 ml 重蒸馏水，按同样操作步骤作空白实验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。计算COD=(V0-V1) c81000/V注意事项使用 0.4g 硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg，如取用20.00 ml 水样即最高可络合 2000mg/L 氯离子浓度的水样，若氯离子浓度较低，亦可少加硫酸汞，使保持硫酸汞:氯离子=10:1 ( W/W) 。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。水样取用体积按表进行调整，可得到满意的结果。水样取用量和试剂用量表水样体积0.2500mol/L重铬酸钾标准溶液(ml)硫酸-硫酸银溶液 (ml)硫酸汞(g)硫酸亚铁铵溶液(mol/L)滴定前总体积(ml)10

6、.05.0150.20.0507020.010.0300.40.10014030.015.0450.60.15021040.020.0600.80.20028050.025.0751.00.250350对于化学需氧量小于50mg/L 的水样，应改用0.025mol/L 重铬酸钾标准溶液。回滴时用0.01mol/L 硫酸亚铁铵标准溶液。水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/5 4/5 为宜。COD Cr 的测定结果应保留三位有效数字。每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较高时尤其注意其浓度的变化。生化需氧量（BOD）生化需氧量（BOD）是指在有氧条件下，好氧微生物在

7、分解水中有机物和还原性无机物质过程中所消耗的溶解氧的量。由于生物氧化过程非常缓慢，故目前国内外广泛采用20 五天培养法来测定BOD 值，这就是BOD5的意义。仪器法测定BOD5的实验步骤：采集水样水样稀释水样培养测定数据处理。用 BOD 作为水质有机污染指标，是从英国开始的，以后逐渐被世界各国所采用。当水体受到有机物污染时，有机物质就会被好氧微生物所分解，从而消耗水中的溶解氧。有机物含量越高，溶解氧的消耗就越多，BOD 值就越高，水质也就越差。所以BOD 是反映水体被有机物污染程度的一项综合指标。那么如何测定水体的BOD 值呢？请看下边的录像。第一步：水样稀释用玻璃棒取少量水样涂在pH 试纸上

8、，测定pH 值。如果水样的 pH 值不在 68 之间，需用盐酸或氢氧化钠溶液进行中和。通过测定COD 值，估计 BOD5在 35 之间，因此确定稀释比为1。取四只干净的250mL 溶解氧瓶和一只干净的 500mL 量筒，溶解氧瓶要带有磨口玻塞，并具有供水封闭的钟形口。从保温箱中取出水样，向量筒中加入250mL 水样。再用烧杯向量筒中加入250mL 稀释水至量筒满刻度位置，并搅拌。第二步：水样培养测定用虹吸法将混合均匀的水样分别装入两只干净的溶解氧瓶。 在两只盛有水样的溶解氧瓶外壁分别贴上标有“水样 1 ”和“水样 2”的标签， 并在其中一个溶解氧瓶中加入一个搅拌子，盖上瓶塞，用水封好。再用虹吸

9、法将稀释水分别装入其余的二只溶解氧瓶。同样用标有“稀释水 1”和“稀释水 2”的标签贴于瓶外壁， 然后在其中一个溶解氧瓶中加入一个搅拌子，盖上瓶塞，用水封好。将四只溶解氧瓶分为二组，将盖好盖子的二只溶解氧瓶放入20 恒温培养箱，培养5 天。将余下的一组水样立即进行测定。接通电源，打开仪器开关，预热30min 。将溶解氧电极从电极套中取出。将溶解氧电极探头分别缓缓插入装有待测液的二只溶解氧瓶中，即开始进行测定。待仪器显示瓶右边出现“ready ”字样时，即开始读数并记录数据。测量完毕后关闭仪器，切断电源。用蒸馏水将电极冲洗干净，晾干后放回原处。5 天后取出培养箱中的另一组样品进行溶解氧测定，方法

10、与前面的步骤完全相同，记录相应的测定结果。测定原理将水样注满培养瓶，塞好后应不透气，将瓶置于恒温条件下培养5 天。 培养前后分别测定溶解氧浓度，由两者的差值可算出每升水消耗掉氧的质量，即BOD 5值。由于多数水样中含有较多的需氧物质，其需氧量往往超过水中可利用的溶解氧（DO）量，因此在培养前需对水样进行稀释，使培养后剩余的溶解氧（DO）符合规定。本实验采用溶解氧仪测定溶解氧。BOD 5只包括含碳物质的耗氧量和无机还原性物质的耗氧量。常用的区别含碳和氮的硝化有时需要分别测定含碳物质耗氧量和硝化作用的耗氧量。常用的区别含碳和氮的硝化耗氧的方法是向培养瓶中投加硝化抑制剂，加入适量硝化抑制剂后，所测出

11、的耗氧量即为含碳物质的耗氧量。在 5 天培养时间内，硝化作用的耗氧量取决于是否存在足够数量的能进行此种氧化作用的微生物，原污水或初级处理的出水中这种微生物的数量不足， 不能氧化显著量的还原性氮，而许多二级生化处理的出水和受污染较久的水体中，往往含有大量硝化微生物，因此测定这种水样时应抑制其硝化反应。在测定 BOD 5的同时，需用葡萄糖和谷氨酸标准溶液完成验证试验。测定仪器一般实验室仪器：、 850A + 台式溶氧仪。、 TS606/S 恒温培养箱：能控制在（20 1） 。、溶解氧瓶：250mL 。、单层玻璃采水器。、量筒：1000mL 。玻璃器皿要认真清洗，不能吸有毒的或生物可降解的化合物，并

12、防止沾污。测定试剂在测定过程中，除特别说明以外，仅使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水，或具有同等纯度的水。水中含铜不得高于0.01mg/L ，并不应有氯、氯胺、苛性碱、有机物和酸类。、 0.2mol/L 氢氧化钠溶液：将8g 氢氧化钠溶于水，稀释至1000mL 。、 0.2mol/L 盐酸溶液：16.6mL 浓盐酸溶于水，稀释至1000mL、稀释水：在1 只 1000mL 容量瓶中预先加入约500mL 水，再分别加入氯化钙溶液、硫酸镁溶液、磷酸盐缓冲溶液各1mL，然后用水稀释至1000mL ，并混合均匀。将此溶液恒温在20 左右，然后用小型无油空气泵进行曝气，瓶口盖以两层经洗涤晾干的纱布。曝

13、气时间应在2 8 h（也可鼓入适量纯氧），使水中的溶解氧接近饱和（不低于8mg/L ） 。此稀释水的5 日生化需氧量应小于0.2mg/L（8h 内使用）。1.2.4 水样处理、水样的pH 值若超出6.5 7.5 范围时，可用盐酸或氢氧化钠稀溶液调节至 7，但用量不要超过水样体积的0.5。、水样中含有铜、铅、锌、镉、铬、砷、氰等有毒物质时，可使用经训化的微生物接种液的稀释水进行稀释，或增大稀释倍数，以减少有毒物的浓度。、含有少量游离氯的水样，一般放置1 2h 游离氯即可消失。对于游离氯在短时间不能消散的水样，可加入亚硫酸钠溶液，以除去之。、 从水温较低的水域中采集的水样，可遇到含有过饱和溶解氧，

14、此时应将水迅速升温至20 左右，充分振播，以赶出过饱和的溶解氧。从水温较高的水域或污水排放口取得的水样，则应迅速使其冷却至20 左右，并充分振摇，使与空气中氧分压接近平衡。、试验水样的稀释将已知体积水样置于稀释容器中，用稀释水或接种稀释水稀释，轻轻地混合，避免夹杂空气泡。稀释倍数可参考附录表1 数据处理按下式计算5 日生化需氧量: TOC o 1-5 h z 式中 a 1 -水样在培养前的溶解氧浓度，mg/L；a 2 -水样经 5 天培养后的剩余溶解氧浓度，mg/L；b 1 -稀释水在培养前的溶解氧浓度，mg/L；b 2 -稀释水经5 天培养后的剩余溶解氧浓度，mg/L；f 1 - 稀释水在培

15、养液中所占比例；f 2 -水样在培养液中所占比例。1.2.5 注意事项、每次转移水样时，要注意一定不能引入气泡；、 稀释水应临用现配，并且要保证其中有足够的溶解氧和适量的无机营养物；、对于污染严重的废水，应参照有关标准对水样进行稀释；、对于毒性较大，微生物含量较少的废水，必须对其进行接种培养，具体方法可参见有关教材。表 1 测定BOD 5时建议稀释的倍数预期BOD5值，mg/L稀释比结果取整到适用的水样2 61 2 之间0.5R4 1220.5R ， E10 3050.5R ， E20 60101E40 120202S100 300505S ， C200 60010010S ， C预期BOD5

16、值，mg/L稀释比结果取整到适用的水样400 120020020I ， C1000 300050050I2000 60001000100I表中：R-河水；E-生物净化过的污水；S-澄清过的污水或轻度污染的工业废水；C-原污水；I-严重污染的工业废水。表2水样体积 /mL0.250mol/LK2Cr2O7溶液/mLH2SO4-Ag2SO4 溶液/mLHgSO 4/g(NH4)2Fe(SO4)2 mol/L滴定前体积/mL10.05.0150.20.0507020.010.0300.40.10014030.015.0450.60.15021040.020.0600.80.20028050.025.

17、0751.00.2503501.3 103 105烘干的总不可滤残渣（悬浮物SS）方法原理许多江河在雨季由于地面大量泥沙和各种污染物被雨水冲刷，使水中悬浮物大量增加。地面水中存在悬浮物使水体浑浊，降低透明度，影响水生生物的呼吸和代谢，甚至造成鱼类窒息死亡。悬浮物多时，可造成河流堵塞。造纸、皮革、冲渣、选矿、湿法粉碎和喷淋除尘等工业操作中产生大量含无机、有机的悬浮物废水。因此， 在水和废水处理中，测定悬浮物具有特定意义。总不可滤残渣（悬浮物）是指不能通过滤器的固体物。当用滤纸法测定时，由于滤孔大小对测定结果有很大影响，所以报告结果时应注明测定方法。从总残渣减去总不可滤残渣也可得到总不可滤残渣的含量。滤纸法方法原理用滤纸过滤水样，经103 105 烘干后得到总不可滤残渣（悬浮物）含量。仪器称量瓶，内径30 50mm 。孔径为 0.45um 的滤纸及相应的滤器。步骤将 1 张滤纸放在称量瓶中，打开瓶盖，每次在103 105 烘干 2h，取出，冷却后盖好瓶盖称重，直至恒重为止（两次称重相差不超过0.0005g） 。分取除去漂浮物后，振荡均匀的适量水样（使含总不可滤残渣大于2.5mg） ，通过上面称至恒重的滤纸过滤