发明专利申请技术交底书

1、湿法合成革用聚酯型高耐水解高剥离聚氨酯树脂及其制备方法金朝锋，郦向宇一、发明的名称湿法合成革用聚酯型高耐水解高剥离聚氨酯树脂及其制备方法二、权利要求1、一种湿法高耐水解高剥离合成革用含浸聚氨酯树脂，其特征在于，其原料组成及重量配 比为：异氰酸酯：聚酯多元醇：分子量为10005000g/mol的聚己内酯二元醇化合物及其他聚酯类多元醇化 合物的混合物，用量占体系总重量的20-30%；醇类扩链剂：分子量为62-200g/mol的二元醇扩链剂，用量占体系总重量的05%；催化剂：助剂：包括泡空调整剂、耐水解助剂、流平剂；溶剂：其中，聚己内酯二元醇化合物与其他聚酯类二元醇化合物之间的摩尔比为1： 13 ；

2、聚己 内酯二元醇化合物与二元醇扩链剂的摩尔比为1： 02；所述异氧酸酯中异氧酸酯基团与大分子聚酯多元醇化合物和二元醇扩链剂中羟基的摩尔 比为0.91.1；所述催化剂为磷酸、有机锡类催化剂或复配物，用量为体系总重量的0.1-5%。；所述的助剂为抗氧化剂、耐候稳定剂、耐水解助剂、流平剂中的一种或两种以上的混合； 所述的溶剂为可溶于水的有机溶剂。2、根据权利要求1所述的一种湿法合成革用聚酯型高耐水解高剥离聚氨酯树脂，其特征在 于：所述的溶剂用量为体系总重量的701%；所述的助剂用量为体系总重量的0.15%。3、根据权利要求1所述的一种湿法合成革用聚酯型高耐水解高剥离聚氨酯树脂，其特征在 于：所述的异

3、氧酸酯基与羟值的摩尔量的比为0.981.05： 1。4、根据权利要求1所述的一种湿法合成革用聚酯型高耐水解高剥离聚氨酯树脂，其特征在 于：所述的一种湿法合成革用聚酯型高耐水解高剥离聚氨酯树脂，其特征在于：所述的异氧 酸酯为4, 4二苯基甲烷二异氧酸酯；所述的大分子聚酯多元醇化合物是指聚己内酯二元 醇、其他聚酯类二元醇中的一种或两种以上的混合物，其中其他聚酯类多元醇又包括酸酐多 元醇和聚碳酸酯多元醇；所述的分子量为62-200g/mol的二元醇扩链剂为乙二醇、1，4-丁二 醇、二乙二醇中的一种或两种。5、根据权利要求1所述的一种湿法合成革用聚酯型高耐水解高剥离聚氨酯树脂，其特征在 于：所述的二元

4、醇扩链剂是指1，4-丁二醇、二乙二醇或者两者的混合物，两种醇混合使用 时，1，4-丁二醇、二乙二醇的摩尔比例为0.110： 1。6、根据权利要求1所述的一种湿式合成革用聚酯型高耐水解高剥离聚氨酯树脂，其特征在 于：按照如下步骤制备：a、大分子聚酯多元醇化合物进行干燥除水，含水率小于0.03%；b、按溶剂、大分子聚酯多元醇化合物、部分二元醇扩链剂、催化剂的次序加入反应釜, 进行充分搅拌并控制温度30-60 C；c、将部分异氧酸酯分批加入反应釜，严格控制反应体系的温度小于100C ；当粘度达到 设定值后，加入余下的二元醇扩链剂和异氰酸酯，继续反应，并根据体系的粘度情况不断加 入所用的溶剂，最终粘度

5、控制在50，000200, 000cps/25C ；在反应结束后添加助剂；d、反应完全后冷却、计量、包装。三、所属领域本发明涉及一种聚酯型聚氨酯树脂的制备方法，具体地说，涉及一种单组份湿法合成革 用聚酯型高耐水解高剥离聚氨酯树脂的制备方法。四、背景技术目前，在鞋子、箱包、服装等领域，合成革替代价格昂贵、资源有限的真皮已是大势所 趋，真皮的高耐水解和高剥离等特性一直是合成革行业追求的目标。合成革加工过程中的含 浸工艺可使布基背面有仿真皮效果，所以含浸工艺对合成革行业有重要作用。湿法高耐水解 合成革用含浸树脂要求耐水解性能优异、含浸量大、含浸速度快，同时成膜性能佳。现有的 树脂，通常选用聚酯多元醇

6、来保持较高的剥离强度和降低成本，选用聚四氢呋喃二醇和聚 碳酸酯二醇来提高耐水解性能；由于聚四氢呋喃二醇和聚碳酸酯二醇的价格很高，通常要 配合聚酯多元醇使用；但是聚酯多元醇的耐水解性能很差，用量不能太大，因而配方设计 人员不得不在剥离强度和耐水解性能之间权衡。CN 101481447A公开了一种高耐水解软质革用湿法聚氨酯树脂及其制造方法，釆用耐 水解性能优异的聚四氢呋喃二醇和聚碳酸酯二醇来提高树脂的耐水解性，同时采用普通的 聚酯二醇（己二酸-丁二醇-乙二醇聚合物）来平衡成本；由于普通聚酯二醇的耐水解性能非 常差，因而最终制品的耐水解性能也非常有限，只是达到了水解后平整、不裂，还谈不上 拉伸强度保

7、持率。CN 101619127A公开了一种聚氨酯树脂的制备方法，采用聚己内酯二醇、聚碳酸酯二 醇和聚酯二醇来制备高剥离强度的树脂，处于成本考虑，耐水解性能差的聚酯二醇所占比 重较大，尽管该专利并未给出其耐水解性能性能，但估计肯定不好。现有的树脂，通常选用耐水解性能优异的聚四氢呋喃二醇和聚碳酸酯二醇来提高树脂的 耐水解性能；而选用聚酯多元醇来提高树脂的剥离强度；聚四氢呋喃二醇和聚碳酸酯二醇 的价格很高，通常要用聚酯多元醇或者聚醚多元醇来降低成本；由于聚酯多元醇的耐水解 性能很差，用量不能太大，因而配方设计人员不得不在剥离强度和耐水解性能之间权衡。其他的树脂合成专利，剥离强度和耐水解性能也大抵与以

8、上两个专利相似，或者在其 之间。五、发明目的本发明的目的在于提供一种湿法合成革用含浸聚氨酯树脂，以解决现在的湿法合成革 用含浸聚氨酯树脂存在的耐水解性能与剥离强度之间相对立的问题。六、发明的内客本发明通过采用聚己内酯二元醇和氟表面改性剂来提高聚氨酯树脂的耐水解性能，使其 耐水解性能可与全醚材料的耐水解性能相媲美;选用极性较高的聚酯二元醇来提高制品的剥 离强度，并平衡聚氨酯树脂的生产成本。本发明的技术解决方案如下：1、一种湿法高耐水解高剥离合成革用含浸聚氨酯树脂，其特征在于，其原料组成及重 量配比为：异氰酸酯：聚酯多元醇：分子量为10005000g/mol的聚己内酯二元醇化合物及其他聚酯类多元醇

9、化 合物的混合物，用量占体系总重量的20-30%；醇类扩链剂：分子量为62-200g/mol的二元醇扩链剂，用量占体系总重量的05%；催化剂：助剂：包括泡空调整剂、耐水解助剂、流平剂；溶剂：其中，聚己内酯二元醇化合物与其他聚酯类二元醇化合物之间的摩尔比为1： 13 ；聚己 内酯二元醇化合物与二元醇扩链剂的摩尔比为1： 02；异氰酸酯中异氰酸酯基团与大分子 聚酯多元醇化合物和二元醇扩链剂中羟基的摩尔比为0.91.1；所述催化剂为磷酸、有机锡 类催化剂或复配物，用量为体系总重量的0.1-5%。，所述的助剂为抗氧化剂、耐候稳定剂、 耐水解助剂、流平剂中的一种或两种以上的混合，可根据目的和用途选择，助

10、剂用量占体系 总重量的0.1-5%；溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、甲苯中的一种或两种的混合，体系总重量包 括溶剂。溶剂用量一般为体系总重量的50-70%。所述的一种湿法合成革用聚酯型高耐水解高剥离聚氨酯树脂，其特征在于：所述的异氰 酸酯基于羟基的摩尔量的比为0.98。所述的一种湿法合成革用聚酯型高耐水解高剥离聚氨酯树脂，其特征在于：所述的异氰 酸酯为4, 4二苯基甲烷二异氰酸酯；所述的大分子聚酯多元醇化合物是指聚己内酯二元 醇、其他聚酯类二元醇中的一种或两种以上的混合物，其中其他聚酯类多元醇又包括酸酐多 元醇和聚碳酸酯多元醇；所述的分子量为62-200g/mol的二元醇扩链剂为乙二醇、1，4-丁

11、二 醇、二乙二醇中的一种或两种。所述的一种湿法合成革用聚酯型高耐水解高剥离聚氨酯树脂，其特征在于：所述的二元 醇扩链剂是指1，4-丁二醇、二乙二醇或者两者的混合物，两种醇混合使用时，1，4-丁二醇、 二乙二醇的摩尔比例为0.110： 1。所述的一种湿式合成革用聚酯型高耐水解高剥离聚氨酯树脂，其特征在于：包括如下步 骤制备：a、大分子聚酯多元醇化合物进行干燥除水，含水率小于0.03%；b、按溶剂、大分子聚酯多元醇化合物、部分二元醇扩链剂、催化剂的次序加入反应釜, 进行充分搅拌并控制温度30-60 C；c、将部分异氰酸酯分批加入反应釜，严格控制反应体系的温度小于100C ；当粘度达到 设定值后，加

12、入余下的二元醇扩链剂和异氰酸酯，继续反应，并根据体系的粘度情况不断加 入所用的溶剂，最终粘度控制在50，000200，000cps/25C ；在反应结束后添加助剂；d、反应完全后冷却、计量、包装。采用的主要设备如下：干燥除水设备、反应釜、烘房（烘箱）等。本发明所述的湿法高耐水解、高剥离聚氨酯树脂，完全解决了现在的湿法耐水解合成革 用含浸树脂存在的成膜性能差、含浸速度慢、剥离强度低等缺点。同时其耐水解性能也能满 足耐水解合成革的要求。七、具体实施方法为使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体 实施方式，进一步阐明本发明。实施例1：原料名称重量（单位Kg）聚己内酯

13、二元醇56酸酐聚酯多元醇1681, 4-丁二醇104, 4二苯基甲烷二异氰酸酯70磷酸1抗氧化剂I-10101耐水解助剂（氟表面改性剂）1N,N-二甲基甲酰胺693本发明所述的湿法合成革用聚酯型高耐水解高剥离聚氨酯树脂，按以下步骤制备:1、按上述配方在反应釜中投入聚己内酯二元醇和酸酐聚酯多元醇、抗氧化剂，升温至 50-80C使其融化；搅拌均匀后，升温至80-120C，真空除水1.5h，降温至50C以下；2、投入N,N-二甲基甲酰胺，搅拌10min后投入磷酸，搅拌20min；釜温控制在40-60C；3、分批次加入4, 4二苯基甲烷二异氰酸酯，601OOC反应2h,控制体系最终粘度 在 5，000

14、20，000cps/25C；4、加入扩链剂1，4-丁二醇，搅拌均匀后，加入余下的4, 4二苯基甲烷二异氰酸酯， 再反应2h,控制体系最终粘度在50，000200，000cps/25C ；在反应结束后添加助剂，釜 温控制在60100C；5、冷却至60C以下卸料、包装。实施例2：原料名称重量（单位Kg）聚己内酯二元醇56聚碳酸多元醇化合物48聚苯酐多元醇化合物1201, 4-丁二醇54, 4二苯基甲烷二异氰酸酯70辛酸亚锡0.5抗氧化剂I-10101耐水解助剂（氟表面改性剂）1N,N-二甲基甲酰胺698.5本发明所述的湿法合成革用聚酯型高耐水解高剥离聚氨酯树脂，按以下步骤制备:1、按上述配方在反应釜中投入聚己内酯二元醇和聚碳酸多元醇、聚苯酐多元醇、抗氧 化剂，升温至50-80C使其融化；搅拌均匀后，升温至80-120C，真空除水1.5h，降温至50C 以下；2、投入N,N-二甲基甲酰胺，搅拌10min后投入辛酸亚锡，搅拌20min；3、分批次加入4, 4二苯基甲烷二异氰酸酯，60100C反应2h,控制体系最终粘度 在 5, 00020, 000cps/25C；4、加入扩链剂1, 4-丁二醇，搅拌均匀后，加入余下的4, 4二苯基甲烷二异氰酸酯， 再反应2h,控制体系最终粘度在50, 000200, 000cps/25C ；在反应结束后添加助剂，釜 温控制在60100C；5、冷却至