多酸合成小结

1、对于一个合成方法的描述，可能总有一些细节照顾不到，这也可能是咱们合 成多酸产率不及文献报道值的原因，所以多酸合成过程中我们至少应做到严格遵 守步骤，详细观察现象，多做总结，以获得相对较高的产率！此处均为简译，若有疑问请参考原文献！一、Mo,66Na,MoO + 10HC1 + 2(n-CHDNBr (n-CHlNLEMoO J + l0NaCl +244 火44 火426 192NaBr + 5H2O向50 ml的烧瓶中加入2.5 g Na2MoO4 2H2O (分析纯，10.3 mmol)，用 10 ml水溶解，然后用2.9 ml 6M HCl (17.4 mmol)酸化，室温下持续搅拌1

2、min。 充分搅拌条件下，加入1.21 g漠化四丁基铵(3.75 mmol)溶于2 ml所得的溶液， 立即产生白色沉淀(漠化四丁基铵必须纯净，必要时候可以预先重结品，如果漠 化四丁基铵不纯净将导致溶液变蓝)。所得的悬浊液搅拌下加热到75-80C，持 续45 min注3。这个过程中白色固体渐变成黄色。抽滤，得到粗产品用20 ml水洗 涤三次！将粗产品(2.17 g)溶于80 ml丙酮中(约65 C)，之后冷却至负20 C， 24小时候，通过过滤得纯净产品，用20 ml乙醚洗涤两次，真空干燥12h。产量： 1.98 g，产率 84%。1、分子式：C3?H7?N?Mo6O192、干燥环境下很稳定3、

3、Checkers此步骤是60摄氏度下搅拌12h4、742 (m)，800 (s)，880 (w)，890 (w，sh)，956(s)，988 (w)。I.S. vol 27 P77二、Mofi88Na，MoO+ 12HC1+ 4(n-C1HJX1NBr - (n-C1H)N1MoOJ + 12NaCI +244 9 44 9 448 264NaBr + 6H2O向 50 ml 的烧瓶中加入 5 g Na2MoO4 2H2O (分析纯，20.7 mmol)，用 12 ml 水溶解，然后用5.17 ml 6M HCl (31 mmol)酸化，室温下持续搅拌1-2 min。充 分搅拌条件下，加入3.

4、34 g漠化四丁基铵(10.4 mmol)溶于10 ml所得的溶液， 立即产生白色沉淀(漠化四丁基铵必须纯净，必要时候可以预先重结品，如果漠 化四丁基铵不纯净将导致溶液变蓝)。所得的悬浊液搅拌下加热到75-80C，持 续10 min。抽滤，得到粗产品依次用20 ml水，20 ml乙醇，20 ml丙酮，20 ml 乙醚洗涤！将粗产品(4.78 g)溶于35 ml丙酮中(约65 C)，之后冷却至负 10 C，24小时后，通过过滤得纯净产品，用20 ml乙醚洗涤，真空干燥12h。 产量：3.58 g，产率64%。1、分子式：C64H144N4MO8O22、干燥环境下很稳定3、 656(s)，722(

5、m)，736(m)，804(s)，852(m)，885(w,sh)，904(s)，920(s)， 950(m)I.S. vol 27 P78三、W66Na,WO + l0HCl + 2(n-C1H)NBr - (n-C1H)NLW；Oo + l0NaCl + 2NaBr244 9 44 9 426 19+ 5H2O100 C条件下，将 33 g (100 mmol)的 Na2WO4 2H2O，40 ml 的冰醋酸和 30 ml的DMF混合于250 ml烧瓶中搅拌3 h。获得白色乳浊液。搅拌条件下，加入20 ml醋酸酐，18 ml浓盐酸和50 ml DMF的混合液。趁 热过滤除去白色不容固体，用

6、50 ml甲醇洗涤，澄清的滤液冷却全室温。快速搅 拌条件下，加入15 g(47 mmol)漠化四丁基铵溶于50 ml甲醇的溶液，持续搅 拌5 min，得到白色固体。抽滤，20 ml甲醇和50 ml乙醚洗涤，空气下干燥得 22.5 g粗产品(已足够纯净)。重结品：用约8 ml DMSO在80C溶解粗产品，室温下放置2天，获得无色 晶体18 g，产率60%。L分子式：。32斗2吨可60192、975 (vs)，888* (vw)，*73*(vw)，812(vs)，752* (vw)，736*(vw)，716* (vw)， 664*(vw)，588 (m)， 445(vs)， 402* (vw)，3

7、68 (m)I.S. vol 27 Pon.80四、W1010Na2WO4 + 16HCI + 4(n-C4H9)4NBr - (n-C4H9)4N2W10O32 + 16NaCI + 匕iiiii匕J. J 0 匕4NaBr + 8H2O取16 g (48.5 mmol) Na2WO4 - 2H2O溶于100 ml沸水中，快速搅拌条件下， 迅速加入(约10秒)煮沸的33.5 ml 3M (100.5 mmol) HCl。煮沸1-2 min后， 向澄清液中加入6.4 g (26.4 mmol)漠化四丁基铵溶液10 ml水所得的溶液。趁 热过滤，用40 ml沸水洗涤三次，然后用60 ml乙醇洗涤

8、两次，100 ml乙醚洗涤 两次。得15 g粗产品。(已足够纯净)。重结品：用10 mlDMF于80 C溶解，1天以后过滤得微黄色的棱状品体(12 g)。产率74%。也可以用乙腈(80C )重结品，产率67.7%。L 分子式：C64H144N4W10O322、空气中稳定，但是DMF未除净，则变的不稳定！3、991 (vw)，958 (vs)，942 (s)，888 (vs)，802 (vs)，740* (sh)，582 (w)，434 (m)，425 (sh)，405 (s)，345 (w)，331(m)4、Checkers试验，DMF重结品产率只有50%I.S. vol 27 PO181五、

9、V1010Na3VO4 + 27HCI + 3(n-C.H9).NBr -(n-C.H9).N3V10O98H3 + 27NaCI 。ii 77 ii 77 i 。 J. J 匕 o 。+ 3NaBr + 12H2O15 g Na3VO4(81.6 mmol)溶于 110 ml水，搅拌条件下，以2 d/s用71 ml 3M HCl (213 mmo l)酸化。随着酸化，溶液渐渐变为橘红色，酸化的溶液以2ml/15min 的速度加入，60 g (186 mmol)漠化四丁基铵溶于60 ml水所获得的溶液，继续 搅拌15 min。抽滤得到橘黄色沉淀，依次用60 ml水，60 ml乙醇，300 ml

10、乙醚洗 涤。真空干燥12h。粗产品17 g用150 ml乙腈溶解，搅拌10 min后，过滤除去不容 物，于深橘红色滤液中加入300 ml无水乙醚，过滤得橘黄色的沉淀，用100 ml无 水乙醚洗涤，真空干燥1 h，得产品12.3 g橘黄色固体。进一步纯化：以乙腈溶解，并用乙醚挥发法结品三天，抽滤，用100 ml乙醚 洗涤，真空干燥12 h。产率86%。L 分子式：C48H111N3V10O282、吸湿性，避光干燥处保存3、739(m, sh)，770(m)，803 (m)，840(m)，880(w)，940(m)，968 (s)，985(sh)I.S. vol 27 Pg83六、a-SiW9 (

11、自己合成产率比文献要低，45%)9WO42- + SiO32- + 10H+ 10Na+ - Na10a-SiW9O34 + 5H2O182 g Na2WO4 - 2H2O (0.55 mol)和 11 g硅酸钠(50 mmol)溶于200 ml热 水(80-100C)中，边搅拌边逐滴滴加130 ml 6 M HCl (30 min滴完)，然后煮 沸至溶液约300 ml。若有SiO 2沉淀过滤。搅拌条件下，慢慢加入50甘无水碳酸钠 溶于150 ml水所获得的溶液。慢慢出现沉淀，持续搅拌1 h后过滤，所得的固体用 1 L 4M NaCl溶液搅拌洗涤后抽滤，得固体，用100 ml乙醇洗涤2次，再用

12、100 ml 乙醚洗涤一次。真空干燥得产品110 g，产率85%。1、白色固体，较宽pH范围内亚稳定，逐渐转变。微溶于水。2、985, 940(sh)，930，865，848(sh)，808, 712, 552，530，490(sh)，435, 373， 335I.S. vol 27 P 8/七、P-SiW99WO42- + SiO32- + 1 lH+ 9Na+ 18H2O - Na9P-SiW9O34H-23H2O12甘硅酸钠(57 mmol)溶于250 ml水中，加入150 g的钨酸钠(455 mmol)， 溶解后，搅拌下慢慢加入95 ml 6M的HCl，过滤除去不反应的硅石，滤液于5C

13、 存放2-3d，过滤，品体用20 ml冷水(4C )洗涤2次。空气中干燥，产品50 g， 产率 35%。1、白的固体，微溶于水2、溶液中不稳定，但是转变较慢3、990 (m)， 935 (m)，865 (vs)，800 (s)，745 (s)，535 (m)，315(s)4、译者：此法不是先加过量酸，然后再碱解，而是直接加入较少量的酸。 与之后异构体的合成方法上也有类似区别！该方法未能分出异构体，且产率低！I.S. vol 27 Poo88八、a-SiW1111WO42- + SiO32- + 16H+- a-SiW11O398-+8H2O将182 g钨酸钠(0.55 mol)溶于300 ml

14、沸水，沸腾状态下滴加165 ml 4M的 HCl，约30 m完。等到同钨酸溶解，加入澄清的11g硅酸钠溶于100 ml水制的 的溶液，迅速的加入50 ml 4M HCl，此时pH应为56(译者：加盐酸时注意测pH)。 煮沸1 h，冷却全室温，如果浑浊，过滤。向澄清液中加入150 g氯化钾，搅拌15 min， 过滤，用50 ml 1 M KCl液洗涤2次，用50 ml冷水洗涤1次，空气干燥，产量145 g，产率90%。1、可溶于水(20 mmol/L)，pH=4.5-7范围内，水溶液中稳定2、1000，952，885，870(sh)，797，725，625(sh)，540，520，472(sh)

15、，430(sh)， 368，332I.S. vol 27 Pg89九、p1-SiW11Na9 P-SiW9O34H-23H2O + 2WO42- + 4H+ - Na8 pi-SiWl1O34(solvated) +25H2O + NaOH5.8 g (2 mmol) Na9P-SiW9O34H-23H2O 和 40 ml 钨酸钠溶液(含 1.42 g 钨 酸钠，4 mmol)混合后，逐滴加入5 ml 1 M HCl (约5 min)， pH约为6。通过 滴加50 ml无水乙醇，形成油状物。去除浮于表面的液体！用25 ml无水乙醇洗 涤油约5次，获得粉末，过滤，空气中干燥，得产品5g (85%

16、)。1、白色可溶固体，逐渐变成P2构型2、990, 950, 900(sh), 865, 780, 725, 620, 535, 460, 360, 3203、checkers 获得 3.8 gI.S. vol 27 P90 十、62-SiWn12WO42- + SiO32- +22H+K+6H2O - K8p2-SiW11O39-14H2O182 g钨酸钠(0.55 mol)溶于300 ml的水，搅拌条件下，向溶液中加入165 ml 4M HCl(大于10 min)。倾入11 g硅酸钠(50 mmol)溶于100 ml水制得的 溶液！通过4 M HCl调节pH5-6 (约40 ml)。维持p

17、H约100min。加入90 g氯 化钾，搅拌15 min。过滤得粗产品。将粗产品溶于850 ml水，除去不容物，向 滤液中加入80 g KCl,抽滤得固体，用50 ml 2 M KCl洗涤2次，空气干燥。产 量：60-80(37% - 50%)。1、白色可溶固体2、溶液中逐渐变为P3构型3、988, 945, 875, 855, 805, 730, 610(sh), 530, 460(sh), 395(sh), 360, 325I.S. vol 27 P91 十-一、p3-SiW11K8 p3-SiW11O39-14H2O-K8p3-SiW11O39-14H2O取30 g p3-SiW11(9

18、.4 mmol)溶解于300 ml水中，若有沉淀，过滤。用4 M HCl调节pH至5 (约需要5 ml酸)，并在室温下维持在这个pH约4.5 h。之后 加入60 g KCl,搅拌2 h。过滤，用200 ml水溶解固体(室温搅拌)，过滤除去 不容物。然后加入40 g KCl,抽滤，用20 ml 1M KCL洗涤固体，室温干燥，产 量：13.5(45%)。1、可溶的白色固体2、溶液中转变为a异构体3、985,945,878,790,742,665,615(sh),540,510,450,390,365, 330I.S. vol 27 P92 十二、Y-SiWP2-SiW11O398- +2CO32

19、- +8K+ +13H2O - K8y-SiW10O36 - 12H2O +2HCO3-+WO42-合成过程中pH必须准确！15 gp2-SiW11O398-溶于150 ml 25 C水中。滤去不溶物，迅速用2 M K2CO3 调节pH至9.1。维持这个pH正好16 min，之后加入KCl 40 g,并调回pH (用 K2CO3溶液)至9.1,搅拌10 min，过滤，用1 MKCl洗涤沉淀，空气干燥，产 量：10 g (70%)。1、在pH 1-8范围内稳定2、989(m), 941 (s), 905(s), 865(vs), 818(vs), 740(vs), 655(sh), 553(w)

20、, 528(m)，478(sh)，390(sh)，360(s)，328(sh)，318(m)，303(sh)I.S. vol 27 P。88十三、a-SiW1212WO42- + SiO32-+22H+ - a-SiW12O404- + 11H2O将182 g (0.55 mol)钨酸钠溶于300 ml沸水中，逐滴加入165 ml 4M HCl (5min以上)，等到白色固体溶解，加入室温下11 g硅酸钠(50 mmol)溶于 100 ml水中所得溶液，随后迅速加入50 ml 4M HCl, pH值变为5-6。煮沸1h, 加入1 M的钨酸钠(50 ml, 50 mmol)，随后加入80 ml

21、4M HCl。冷全室温， 若浑浊，过滤。此时溶液约为450-500 ml。用80 ml乙醚和-20C的120 ml等体积乙醚浓盐酸混合液萃取上述溶液， 取最下层，水浴蒸发除去乙醚，慢挥发溶液得十二钨硅酸。用KOH (1M)调pH2，加入KCl 50g。过滤，空气中干燥，得十二 钨硅酸的钾盐。重结品：冷却50C的饱和溶液全室温(用HCl pH调至2)。产 量：130 g (75%)。1、均是白色可溶固体2、pH4.5以下的溶液中稳定3、酸：1020，981，928，880，785，552(sh)，540，475，415，373，332钾盐：l020，999，980，940(sh)，925，894

22、，878，780，550(sh)，530， 474，413，373，333I.S. vol 27 P93 十四、P-SiW1212WO42- + SiO32-+22H+ - P-SiW12O404- + 11H2O将198 g钨酸钠(0.6 mol)溶于250 ml50C水中，逐滴加入240 ml 3M HCl， 等到白色固体溶解，加入室温下11 g硅酸钠(50 mmol)溶于100 ml水中所得 溶液，随后迅速加入56 ml 6M HCl，pH值变为1。80C下浓缩体积约为400 ml， 过滤除去不容物。用80 ml乙醚和-20C的120 ml等体积乙醚浓盐酸混合液萃取上述溶液， 取最下层，

23、水浴蒸发除去乙醚，慢挥发溶液得十二钨硅酸。用KOH (1M)调pH2，加入KCl 50g。过滤，空气中干燥，得十二 钨硅酸的钾盐。重结品：冷却50C的饱和溶液全室温(用HCl pH调至2)。产 量：110 g (65%)。1、均是淡黄色可溶固体2、pH4.5以下的溶液中稳定3、酸：1018, 980，920，790，550(sh)，530，510(sh)，427, 395(sh)，372(sh)， 360，335钾盐：1018, 984, 917, 865, 791，550(sh), 530，510(sh)，427, 395(sh)， 372(sh)，360，335I.S. vol 27 P9

24、4十五、y-SiW12SiW O 8-+2WO 2-+8H+4N(n-C H ) + - N(n-C H) SiW O + 4H OI0 3644 9,44 974 4 I2 362取 y-SiW10 7.5 g (2.5 mmol),溶于 50 ml 水中，1M 高氯酸(20 ml, 20 mmol) 加入溶液中，搅拌20 min后过滤除去高氯酸钾。搅拌条件下，逐滴向滤液中加 入1 M HCl 5 ml和75 ml无水乙醇，加入5 ml 1M的钨酸钠溶液(5 mmol)。搅 拌30 min后过滤，将4 g漠化四丁基铵加入滤液中，抽滤注1，用25 ml乙醇洗涤 2次，20 ml乙醚洗涤一次。粗

25、产品溶于25 ml乙腈，过滤除去不溶杂质，然后 搅拌条件下将滤液倾入250 ml乙醚，用25 ml乙醚洗涤2次。产量：2 g (50%)。1、checkers认为有必要用离心分离法分离2、溶于大部分有机溶剂，并能保持稳定3、1010, 973, 912, 882(sh), 873, 840, 791, 775(sh), 700(sh), 552, 538, 520，488，460，445，411，390，351，330，310I.S. vol 27 P95 十六、a-PVvWn取59 g十二钨磷酸(0.02 mol)于室温下溶于50 ml水中。逐渐的加入5 g 的碳酸锂(0.07 mol),调

26、节pH至4.8,此时溶液中存在的应该是单缺位多酸， 为溶液A。取3.1 g的NaVO3于80C溶于100 ml水中，冷却后逐滴加入6 M HCl 约2 ml调pH约为4.8。过滤得澄清的滤液B。搅拌条件下逐渐将澄清滤液B加 入A溶液中。用约7 ml 6M HCl调混合液pH至2。|将混合液加热至60C,然后冷却至25C，再次用约2 ml 6M HCl调回pH至2。重复操作加外框步骤，直到 加热再冷却后pH仍为20.1。再加热溶液至60 C，加入20 g KCl (0.27 mol), 维持此温度15 min。冷却到室温，过滤得淡黄色固体，用50 ml pH为2的水(25C) 洗涤2次。空气干燥

27、，产量：28 g (48%)。1、淡黄色固体，进一步干燥颜色减轻2、1101 (m)，1077(s)，1065(sh)，982(s)，881 (s)I.S. vol 27 P99十七、Na9A-PW9O34加入120 g的钨酸钠(0.36 mol)于150 ml水中，待完全溶解后加入4 ml 浓磷酸(0.06 mol)。此时pH约为8.9 - 9.0。然后逐滴加入22.5 ml的冰醋酸(0.4 mol)，产生白色固体，此时pH约为7.50.3。继续搅拌1 h后过滤得白色固体， 90 g (85-90% )。1、35 ml浓盐酸可用来代替冰醋酸进行酸化。但是随后的搅拌时间要延长全4 h。chec

28、kers指出要想得到较高产率盐酸滴加速度应该慢！2、分子式：98.8% Na9-xHxPW90347H2O + 1.2%NaCl3、120C条件下转变为B型4、A 型：1052(s)，1017(m)，941 (s) 886(m)，836(s)，740-760(s)B 型：1174(m)，1062(m)，1018 (w)，995(m)，897(s)，823 (s)，739 (s)I.S. vol 27 P100十八、Cs6a-1,2,3-PV3W9O40(另有 A-0-SiW9V3 合成，详见 I.S. vol 27 P129) 将8.2 g乙酸钠(100 mmol)溶于100 g水中，用约6

29、ml的乙酸调pH至4.8。向溶液中加入3.05 g的NaVO3和20 g的A型PW9 (8.2 mmol)，混合液于25C 条件下搅拌48 h。过滤得酒红色澄清滤液，向滤液中加入8 g CsCl (48 mmol) 溶液10 g水的溶液。搅拌30 min，抽滤，用50 ml水洗涤2次，空气中干燥， 得橘红色固体15 g (56%)。1、1085(s)，1053(m)，953(vs,sh)，863(m)，789(vs, br)I.S. vol 27 P100 十九、p2w5 & pw10将60 g的H2WO4 (0.24 mol)溶于400 g的水(钨酸可以用三氧化钨代替)。 逐滴加入110 m

30、l 50%的氢氧化铯溶液。过滤获得澄清溶液，向滤液中滴加约21ml 的浓磷酸直到pH为7,持续搅拌1 h，过滤除去10 g固体(未表征)。滤液于 0C放置24 h后再次过滤，得到固体约90 g，此白色固体就是P2W5。取75 g的P2W5溶于150 g的水。加热回流24 h，过滤得到18 g的PW10， 滤液于低温冷却48 h后过滤，得45 g的P2W5。1、分子式：CPWOJ-HO &cpwgOJ-HO625 232710 3622、P2W5： 1180(m), 1153 (m), 1048(s), 986 (w), 893 (vs, shoulders), 801 (w), 686 (s)

31、PW10: 1086(ms), 1053(m), 1023(m), 965, 952(sh), 937(s), 892(s), 850(m), 830(m), 735 (vs, br)I.S. vol 27 P101 十九、Y-PV2W10将1g的NaVO3溶于40 g的水中(约70c),冷全室温后逐滴加入3 M HCl 直到pH为0.8。将所得黄色溶液过滤，向滤液中慢慢的(30 min) 加入 12.5 g 的PW10 (3.6 mmol),持续搅拌30 min,过滤得到10.9 g (90%)黄色的固体。1、分子式：Cs5y-PV2W10O40 - 6H2O2、在过量钒酸盐存在条件下稳定，

32、但是当有VO2+存在时转变为深橘红色的P异构体3、1096(m), 1060(m), 1040(m), 1007(sh), 985(sh), 954(s), 766(vs, br)4、获得分析纯的产品：将0.1 g的NaVO3溶于100 g水中，用3 M HCl调pH约为2,加入上述 产品5 g加入后常温搅拌30 min。过滤，将澄清的滤液在0C结品12 h, 过滤得2.4 g的晶体。I.S. vol 27 P102 二十、P-PV2W10室温下，取10 g的Y-PV2W10于300 ml水中搅拌60 h。冷却至0C后过滤， 旋转蒸发法将滤液浓缩全75 ml,于0。冷却1 h,过滤得产品8.5

33、 g (70%)。 常温下，将粗产品溶于200 ml水，过滤除去不容物，后将滤液蒸干(dryness)。 得到产品7 g (大约60%)。1、分子式：Cs5P-PV2W10O40-10H2O2、据十九的注释为深橘红色3、1090(m), 1068(m), 1058(m), 976(s, sh), 960(s), 890(m), 794 (vs, br)I.S. vol 27 P103二一、P2W18 (译者曾试验，但是产率仅有20-30%，比报道值小很多)将250 g的钨酸钠(0.76 mol)溶解于500 ml水中，加入210 ml浓磷酸(3.09 mol)。回流4 h,若变绿则加入适量双氧

34、水。冷却后，加入100 g NH4C l,搅拌 10 min,将黄色固体过滤出并溶于600ml的水，再次用100 gNH4Cl沉淀，过滤 得滤液A和固体A。将固体A溶于250 ml温水中(45C)。如果溶液不够澄 清，过滤，溶液放置于空气中挥发，大约5d后获得P异构体21 g (10%)。向 滤液A中加入40 g的KCl(0.54 mol),搅拌，过滤出固体，溶解于250 ml 80C 热水。冷却全室温(20C),保温4-5 h过滤出P5W30。向滤液中加入25 g的KCl, 获得a异构体，过滤，空气中干燥2d,产量：140 g (68%)。进一步提纯是将 其溶于200 ml水中，用HCl调p

35、H为2,室温下挥发几天得到123g晶体。1、分子式：K6P2W18O62-14H2O此为a异构体K6P2W18O62-19H2O此为P异构体，上述合成方法中合成的为铵 盐，若得钾盐，则将所得固体溶解于40 ml水中，调pH为2,加入6 g的KCl, 静置挥发几天过滤收集品体，为钾盐。重结品同a异构体(30 ml水)。2、红外：1090, 10123、P异构体在pH大于2时转变为a异构体，a异构体在pH小于4.5时稳 定若不区分异构体，可以简化步骤，节省时间：将250 g的钨酸钠（0.76 mol）溶解于500 ml水中，加入210 ml浓磷酸（3.09 mol）。回流4 h，若变绿则加入适量双

36、氧水。冷却后，加入100 g NH4C1，搅拌 10 min，将黄色固体过滤出并用25 g氯化铵溶于100 ml水的溶液洗涤10min。 滤出固体，于45C溶于250 ml水中，加入40 g的KCl，搅拌10 min后过滤，将 固体溶于80 C的250 ml热水。冷却至15 C，过滤除去P5W30，向滤液中加入 25 g的KCl获得两种异构体的混合物，过滤，空气干燥得到165 g （80%）产品。如果将除去P5W30后的滤液回流6 h则得到纯净的a异构体I.S. vol 27 P105二十二、P2W18 （译者试验，产率仅有40%）取100 g的Na2WO4 -2H2O，溶解于350 ml沸水

37、中，慢慢滴加浓磷酸150 ml， 滴加完毕后继续回流5-13 h （回流时间越长，产率越高，纯度越高，最好回流24 h）。冷却全室温后加入100 g的KCl，搅拌1h。滤出沉淀，溶于适量的水，若 浑浊可过滤。于5C下静置过夜，收集品体为邱异构体混合物。1、如果有P5W30则刚加KCl时就有沉淀，若没有P5W30，大约加入20 gKCl 之后才有沉淀2、最后于5C放置，译者发现放置约30-60 min （在晶体析出之前）的时 候会出现白色粉末，认为是P5W30,应滤除后将溶液继续5C存放、【C 1987 P3886二十二、P2W18 （应为合成Dawson结构的首选方法）取300 g的Na2WO

38、4 2H2O溶于350 ml水中，完全溶解后以2d/s的速度滴 加4M HCl 250 ml，滴加完盐酸后等待溶液变澄清，当变澄清时立即开始以4d/s 的速度滴加4M磷酸250 ml，磷酸滴完后pH大约为12。将所得溶液回流24 h （溶液应为亮黄色，若不是加入适量双氧水），然后冷却溶液全室温（3-4 h）。 室温下慢慢加入150 g的KCl后持续搅拌10min，过滤，干燥固体2 h，以650ml 的水溶解，若变绿，加入双氧水使其变回亮黄色，若浑浊，过滤80C下表面皿 盖住烧杯缓慢挥发，全体积约为300ml时撤去表面皿加速挥发，直到体积约为 100-150m l停止加热（译者认为，这一步直接加

39、热挥发即可，或者不用表面皿盖 住烧杯口）。5。结品3d，过滤，50C十燥过夜，产率95%。1、重结品：以A:H2O=4:1，溶解后5。结品3d，过滤，50C十燥过夜LC.C. 2004 P86/I.c. 2008 P3679二十四、P2W17（另有a1异构体制法，详见I.S. vol 27 P109/a2异构体I.S. vol 32 P243） 将80 g的P2W18溶解于200 ml的水中，加入20 g碳酸氢钾溶于200 ml水所 得的溶液，持续搅拌1 h后过滤，得到白色固体。将固体溶解于500 ml 95C的热 水中，冷却全室温后放置3 h，滤出雪状品体57 g （70%），空气中干燥2-

40、3d。1、分子式：K10P2W17O61 -20H2O2、pH 2-6的溶液中稳定3、IR （P-O） : 1084，1050，1012I.S. vol 27 P107二十五、p2w15将186 g的P2W18溶解于620 ml水中，加入265 g的高氯酸钠，搅拌30 min。 搅拌条件下，冰水浴冷却2 h，过滤除去高氯酸钾，向滤液中滴加1M碳酸钠溶 液约1700 ml （译者实验时发现不需要这么多，大约1000ml就可以）调节pH全 9.00.05。在此pH环境下搅拌1 h。抽滤，抽十固体，然后用饱和NaCl溶液（50 ml)洗涤三次，依次用乙醇(50 ml)和乙醚(50 ml)分别洗涤3次

41、。然后50C 干燥过夜，得产品129 g (78%)。1、pH要准确控制2、分子式：Na12a-P2W15O56 - 18H2O3、溶解度小，但是有Li离子存在时，溶解度增大4、IR： 1130， 1075， 1008I.S. Vol 31 Pm178二十六、P2W12取166 g的P2W18溶解于600 ml水中，加入97 g tris溶于400 ml水制得的溶 液，于室温放置30 min。随后加入160 g KCl，待完全溶解后加入111 g碳酸钾 溶于400 ml水制得的溶液，搅拌15 min，过滤，抽十，用100 ml乙醇洗涤，抽 十，再用乙醇洗涤一次，空气干燥3 d，得固体120 g

42、 (89% )。1、分子式：KAPWO, 24HO12 2 212 4822、Li离子存在时溶解度增加3、中等酸性就分解为P2W17和P8W484、IR：1130，1075，1012I.S. vol 27 Pg108二十七、P8W4860 g的醋酸，21 g的氢氧化锂，21 g的氯化锂，28 g的P2W12和950 ml的水 混合溶解。密封于烧杯内，1d后开始有晶体析出，继续结晶7d，过滤，空气中 干燥3 d得产品9 g (34%)。1、分子式：KgLisHPgWO曲92HO285/84818422、pH 1-8溶液中稳定3、IR：1140，1090，1020I.S. vol 27 P0 二十

43、八、H6As2W21O69 (H2O) .nH2O将 66 g 的 Na2WO42H2O (0.2 mol)和 1.9 g 的 As2O3 (0.2 mol)溶解于 70 ml 沸水，倾入32 ml浓盐酸(d=1.18g/ml)。溶液变黄，有时候会有絮状沉淀！将 溶液冷却，产生白色沉淀，静置1 d后，有晶体析出。搅动溶液将开始的白色絮 状物搅浮起来，随溶液一起倾倒出，过滤倒出的溶液，过滤，弃去白色沉淀，保 留滤液。用澄清的滤液洗涤黄色品体几次，获得25-28 g的产品。粗产品溶于20ml 的水，用5ml浓盐酸和10 ml乙醚的混合液萃取，取下层，溶于20 ml水，再用 5ml浓盐酸和10 ml乙醚的混合液萃取。取下层，溶于水，加热去乙醚，加热浓 缩溶液得到15 g黄色品体。1、仔细查阅神相关的安全操作，含神化合物的毒性I.S. vol 27 P112二十九、Na27NaAs4W40O140 - 60H2O取132 g的钨酸钠，5.2 g的NaAsO2溶解于200 ml水(80C)中。充分搅拌， 逐滴加入6M HCl 82 ml。最终pH约为4。冷至0C，并在0C结品1 d，获得白 色固体，空气中干燥，产量：80 g (69%)。1、仔细查阅神相关的安全操作，含神化合物的毒性2、要获得钾盐则用KWO4代替钨酸钠反应I.S. vol 27 P11Q118三