2022年中药制剂分析期末重点复习归纳

1、考试题型及分值：填空题 1x103 题（共 20 ）单项题 1x20配伍题 1x5x2 多项题 2x10对以下方法的画线部分做出说明（变相问答题）运算题 3 题（共 20 ）： 一题必为杂质限量第一章绪论中药制剂分析的主要内容（明白）：中药制剂的鉴别 中药制剂的检查 中药制剂的含量测定把握中药制剂分析工作的基本程序、取样的要求和基本原就中药制剂分析检验的程序一般可分为取样、供试品溶液的制备、供试品溶液的测定（鉴别、检查或含量测定）、书写检验报 取样的要求：取样必需符合科学性、真实性和代表性的要求 ; 取样的基本原就：匀称合理,所取样品具代表性；我国现行的质量标准是什么？中华人民共和国药典和局（

2、部）颁标准,二者军事由国家药典委员会负责制定和修订,国家食品药品监督治理局颁布实 施；药典包括哪几个部分？各个部分相应说明的内容是什么？ 凡例正文附录索引现行版药典为 2022 年版,分成四部；一部收载药材及饮片、植物油脂和提取物、成方制剂和单味制剂等二部收载化学药品、抗生素、生化药品、放射性药品以及药用辅料等三部收载生物制品 四部为总就凡例：是说明和正确使用中国药典进行质量检验的基本指导原就,对一些与标准有关的、共性的、需要明确问题以及采 用的计量单位、符号、术语等,用条文加以规定,以帮忙懂得和把握药典正文并防止在文中重复；正文：为药典的主体,包括所收载的全部药材和制剂品种的质量标准；_ 附

3、录：收载本版药典的制剂通就,药材和饮片检定通用法,物理常数测定法,通用法,专项测定法,生物检定法,试药试液、缓冲液、指示剂与指示液、滴定液以及对比品与对比药材,中药质量标准分析方法验证指导原就,中药注射剂安全性检查法 菌剂效力检查法指导原就等项内容；凡例中需要特别记忆的学问点常温系指 10-30 C,乙醇未标明浓度时,均系指95% （ML/ML ）. 取样量的精确度：称取“ 0.1g ” 系指称取量可为0.06-0.14g ;称取“ 2g ” ,系指称取量可为1.5-2.5g ;称取“ 2.0g ” 系指称取量可为1.95-2.05g ;称取“ 2.00g ” ,系指称取量可为“ 1.995-

4、2.005g ”精密称定：系指称取重量应精确至所取重量的千分之一；称定：系指称取重量应精确至所取重量的百分之一；取用量用“ 约” 如干时,系指取用量不得超过规定量的土10%应用指导原就,中药生物活性测定指导原就,抑恒重：除另有规定外,系指供试品连续两次干燥或炽灼后称重的差异在0.3mg 以下的重量；外国药典：（ 1）美国药典（ USP （2）英国药典（ BP （ 3）欧洲药典（ EP （ 4 ） 日本药典（ JP）第三章中药制剂的鉴别中药制剂的鉴别的内容包括？性状鉴别、显微鉴别、理化鉴别和生物鉴别等；显微鉴别的概念、所针对的鉴别对象 显微鉴别：是指显微镜对中药制剂中含中药饮片粉末组织、细胞或内

5、含物等生物学特点进行鉴别的一种方法；显微鉴别的适用对象：中药制剂中含有中药饮片粉末,成品中仍保留有原药材某些细胞、组织等显微特点,可以采纳显微鉴 别法进行鉴别；牛黄解毒丸的显微鉴别中各位药材的鉴别现象 p49【处方】牛黄、雄黄、石膏、大黄、桔梗、冰片、甘草【制法】以上七味,粉碎,过筛,混匀；加炼蜜与水制成水蜜丸,或加炼蜜制成小或大蜜丸 取本品,按蜜丸制片要求制样、装片,置显微镜下观看： 纤维淡黄色,梭形,壁厚,孔沟细（黄苓纤维）； 纤维束四周薄壁细胞含草酸钙方晶,形成晶纤维（甘草晶纤维）；草酸钙簇晶大,直径 60-140 卩 m （大黄草酸钙簇晶）； 联结乳管直径 14-25 卩 m 含淡黄色

6、颗粒状物（桔梗乳管细胞）； 不规章碎块,金黄色或橙黄色,有光泽（雄黄粉末）； 不规章片状结晶无色,有平直纹理（冰片结晶）；理化鉴别中化学反应法：牛黄解毒片中冰片的鉴别方法 p50【处方】牛黄、雄黄、石膏、大黄、黄苓、桔梗、冰片和甘草制成；取本品 1 片,研细,进行微量升华,所得白色升华物,加新制成1%香草醛的硫酸溶液 1. 2 滴,液滴边缘呈玫瑰红色；现象：先得白色升华物后,继得黄色升华物；将升华物分别置显微镜下观看；白色升华物呈不定形的无色片状结晶,加新制 的 1%香醛硫酸溶液,渐 显紫红色；黄色升华物呈黄色针状结晶或羽状结晶,遇碱显红色,遇酸变为黄色；薄层色谱法是最常见最主要的一个方法薄层

7、色谱法的定义,把握影响薄层鉴别法的主要因素、把握削减边缘效应的方法、对比物的挑选详细有哪些？薄层色谱法（ TLC ）: 是将相宜的固定相涂布于玻璃板、塑料或铝基片上,形成一匀称薄层,样品经过点样、绽开后,依据薄 层上样品斑点比移值（Rf值）与相宜对比物比较,对中药制剂进行鉴别的方法；影响薄层色谱鉴别的主要因素：（1）供试品的制备【21（2 ）薄层板的挑选： TLC 常用的固定相有硅胶 G.（3） 绽开剂的挑选：抱负的分别应使样品成分的斑点清楚地分部在 Rf 值 0.2-0.8 之间（4）绽开剂蒸气的饱和：削减边缘效应的方法主要有三种：挑选较小体积的层析缸 在层析缸内壁贴上浸有绽开剂的滤纸条 将

8、点样薄层板在层析缸内预饱和 15-30min（5）对比物的挑选：薄层色谱鉴别需要用标准物质作对比；常用的标准物质：中 _ （6） 湿度和温度：在相对湿度恒定的条件下,一般在环境温度很高时,斑点 Rf 值增大,反之,减小；绽开温度在温差土 5C, Rf 值的变 动一般不超过土 0.02 ,对结果影响不大；阴性对比试验的目的 _ 通常为了考察制剂中其他药味对鉴定药味薄层色谱的干扰情形,在讨论色谱试验条件时,应做阴性对比；第四章中药制剂检查把握杂质的来源、杂质的种类 杂质的来源：原料中引入的杂质生产过程中介入的杂质贮藏过程中产生的杂质 杂质的种类：（按杂质来源分）.一般杂质：在自然界中分布比较广泛,

9、在多种中药原料的采集、收购、加工以及制剂的生产和贮藏过程中简单引入的杂质,如酸、碱、水分、重金 属、砷盐、铁盐、氯化物、硫酸盐等；一般杂质的检查方法收载在药典附录中；.特别杂质：是指因某一中药制剂的原料、生产和贮藏过程中可能引入的杂质,特别杂质检查方法在药典中列入该制剂的检 查项下；（按检查方法分）.常规物质检查：在中药的采集、收购、加工以及制剂的生产和贮藏过程中简单引入的杂质,这些杂质在自然界中分布比较精选资料,欢迎下载广泛,如水分、氯化物、铁盐、灰分、酸败度等检查；这些杂质虽然一般无毒,但其含量的多少可反映岀药物纯度的情形,对生产工艺和生产质量控 制有预警作用；检查方法收载在药典附录中；.

10、有害物质检查：中药制剂中存在的、能引起明显不良生物作用的杂质,如铬、汞、砷、黄曲霉素等检查,按来源、有害物 质检查又可分为药物中本 身含有的内源性杂质检查和从外界环境中引入的外源性杂质检查；把握杂质限量的概念、运算方式【3】、表示方式 杂质限量：药物中所含杂质的最大答应量,通常用百分之几或百万分之几来表示；运算公式：答应杂质存在的最大量 x 100% 杂质限量（ L）= 供试品量 一般以肯定的标准溶液的供试品（S）进行比较,公式可以写成 : 标准溶液的体积（ V） *标准溶液的浓度（ c） 杂质限量（ L）= 供试品质量（ms）即：常规杂质检查包括：x 100% L= VX C - x 100

11、% ms r 常规物质检查包括哪些？外源性有害物质检查有哪些？氯化物检查、铁盐检查、干燥失重测定法、水分测定法、炽灼残渣检查法、灰分测定法、膨胀度测定法、酸败度测定法、注射剂有关物质检查法 外源性有害物质检查：重金属检查、砷盐检查、铅、镉、砷、汞、铜测定法、农药残留量的检查、黄曲霉毒素 测定法 重金属的概念、检查原理 重金属：是指在规定的试验条件下,能与硫代乙酰胺或硫化钠作用显色（生成不溶性硫化物）的金属杂质；重金属检查的原理：在弱酸性（ pH3. 3.5）条件下,硫代乙酰胺发生水解,产生硫化氢,可与重金属离子生成有黑色硫化物的匀称混悬液；CfCENH. + HQ -*CH 3CONH S +

12、 H 為 H aS + Pb2+ Ft）S I + 2 疋在碱性条件下,硫化钠直接与重金属离子作用,生成不溶性的有色硫化物；Pb 2+ + S2- - PbSj（黑色）与肯定量标准铅溶液在相同条件下处理后产生的颜色进行比较,判定供试品中重金属是否符合限量规定；供试液有颜色时的处理方法、炽灼法进行有机破坏的缘由（1）第一法 硫代乙酰胺法CHCSNH+ H 2 - CHCONH+ H 2S T适用对象：（ ppt ）溶于水、稀酸和乙醇的药物；（课本）供试品可不经有机破坏,在酸性溶液中显色的药物中重金属限量检查.在酸性溶液中检查重金属,以硫代乙酰胺作为显色剂；把握重金属检查的两种方法、反应条件、.硫

13、代乙酰胺在弱酸性条件下（PH33.5 的醋酸缓冲液）水解,产生硫化氢,与微量重金属离子生成黄色到棕黑色的硫化物匀称混悬液,与肯定量标准铅溶液经同法处理后所呈颜色比较；.硫化钠试液,在酸性溶液中易分解析岀硫,引起浑浊而影响比色；（2）其次法炽灼后硫代乙酰胺法适用对象：（ ppt ）含芳环或杂环的有机药物；（课本）供试品需炽灼破坏,在酸性溶液中显色的药物中重金属限量检查；.中药及中药制剂多含有机成分,如含芳环或杂环,就中药材及中药制剂中的重金属常与有机物结合存在,不能用直接取样 检查；.需先行炽灼破坏、消化、分解后,使与有机物分子结合的重金属游离,再用硫代乙酰胺在弱酸性条件下进行检查；.留意：炽灼

14、的温度掌握在 500. 600 C,使完全灰化,防止重金属缺失；温度愈高,重金属缺失愈多；.为了使有机物分解破坏完全,炽灼的残渣需加硝酸加热处理,但必需蒸干除净氢化氮,否就亚硝酸可氧化硫化氢析出硫,影响比色；（3） 反应条件：硫代乙酰胺试液与重金属反应的正确pH 是 3.5,故配置乙酸盐缓冲液（ pH3.5 ）时,要用 pH 计调剂；硫代乙酰胺试液加入量以2ml 时呈色最深,正确显色时间为2min ；精选资料,欢迎下载（4） 供试液有颜色时的处理方法：可在甲管与丙管中滴加少量的稀焦糖溶液（取蔗糖或葡萄糖约5g,置瓷蒸发皿或瓷坩埚中,在玻璃棒不断搅拌下,加热至呈成棕黄色糊状,放冷,用水溶解成约

15、液（如酸酯指示剂）,使之均与乙管一样；再在甲乙丙三管中分别加硫代乙酰胺试液各 景上,自上向下透视比较颜色深浅；25mL 贮于滴瓶中备用；）或其他无干扰的有色溶 2mL,摇匀,放置 2min ,同置白色背（5） 炽灼法进行有机破坏的缘由：因中药制剂中的重金属可能与其他芳环或杂环成分形成较坚固的共价键,故供试品需先行炽灼破坏,使重金属游离；砷盐检查把握古蔡法的原理,加入碘化钾、氯化亚锡、醋酸铅棉花的作用（1 ）古蔡氏法原理：.本法系利用锌和酸作用产生新生态的氢,与供试品中微量砷盐化合物反应生成挥发性砷化氢,遇溴化汞和氯化汞试纸作用 生成黄色至棕黄色的砷斑；.与肯定量标准砷溶液在同一条件下所显砷斑的

16、颜色的深浅比较,以判定供试品的含砷盐的限量；反应式如下：Zn + 2Hcl - Zncl2 + H2TAsQ3- + 3Zn + 9H + - AsH f + 3Zn 2+ + 3H 2O AsO + 4Zn + 11H - AsH f + 4Zn + 4H 2；产生的砷化氢与溴化汞试纸作用AsH + 3HgBr 2 - 3HBr + As （ HgBr ）3 （黄色）2As （ HgBr ）3 + AsH 3 - 3AsH （ HgBr ）2 （棕色）As （ HgBr ）3 + AsH 3 - 3HBr + As .Hg （黑色）五价砷在酸性溶液中也能被仍原为砷化氢,但生成砷化氢三价砷慢,

17、影响结果的精确性；故在反应液中加入碘化钾、酸性氯 化亚锡仍原剂,将五价砷仍原为三价砷；3- - + 3- AsO + 2I + 2H AsO + I 2 + H 2O AsO 3- + Sn 2+ 2H + - AsO 3- + Sn 4+ H 2O 12 + SnCl 2 + 2HCl - 2HI + SnCl 4 溶液中的碘离子,与反应中产生的锌离子能形成络合物,使生成砷化氢的反应不断进行；4I- + Zn 2+ - ZnI 42-氯化亚锡与碘化钾存在,仍可抑制锑化氢生成；锌锡齐（锌锡的合金）；Sn + Zn Sn + Zn 锌粒100 卩 g 锑存在不致干扰测定；同时氯化亚锡又可与锌作用

18、；在锌粒表面形成.金属锌和酸作用产生新生态的氢,与药品中微量砷盐化合物反应,生成具挥发性的砷化氢；.所用锌粒应无砷,以能通过一号筛的锌粒为宜,如使用的锌粒较大时,用量得酌情增加,反应时间应增长至1 小时碘化钾：A. 可将五价砷仍原为三价砷B. 碘化钾被氧化成 丨2, 又可以被氯化亚锡仍原为碘离子,使反应液中维护有碘化钾存在；C. 溶液中的碘离子,与反应中产生的锌离子能形成络合物,使生成砷化氢的反应不断进行；D. 碘化钾存在,仍可抑制锑化氢的生成,由于锑化氢也能与溴化汞试纸作用生成锑斑；酸性氯化亚锡A. 可将五价砷仍原为三价砷B. 碘化钾被氧化成 I 2, 又可以被氯化亚锡仍原为碘离子,使反应液

19、中维护有碘化钾仍原剂存在；C. 溶液中的碘离子,与反应中产生的锌离子能形成络合物,使生成砷化氢的反应不断进行；D. 氯化亚锡的存在,仍可抑制锑化氢的生成,由于锑化氢也能与溴化汞试纸作用生成锑斑；精选资料,欢迎下载E. 氯化亚锡又可与锌作用,在锌粒表面形成锌锡齐（锌锡的合金）起去极化作用,使锌粒与盐酸作用缓和,放岀氢气匀称,使产生的砷化氢气体连续匀称；有利于砷斑的形成；醋酸铅棉花：S2-或供试品中如含有S-、SQ2-、S2Q2-等离子时,在酸性条件下可生成硫化氢,也能使溴化汞试纸染色.试剂或锌粒中如含有（硫化汞）,干扰试验结果；.用醋酸铅棉花,使硫化氢生成硫化铅除去；H2S + Pb （ CHC

20、QQ 2 - PbSj + 2CH aCQQH a. 应掌握醋酸铅棉花的松紧度,既可以使砷化氢气体以相宜的速度通过,又能吸取硫化氢气体,应成匀称成疏松状；b. 在砷管内置干燥醋酸铅棉花时,应先将棉花撕成疏松薄片状,每次小量以细玻璃棒轻轻塞入测砷管,装置高度约 60. 80mm上端距管口至少 3cm, 勿塞入测砷管得近上端,防止醋酸铅棉花吸水；c. 醋酸铅棉花应保持干燥状态,假如打湿,重新操作；农药残留量的检查：有机氯类和有机磷类用什么方法检查、检测器有机氯类农药残留量检查：采纳气相色谱法测定,用电子捕捉检测器（ECD有机磷类农药残留量检查：采纳气相色谱法测定,用火焰光度检测器（FPD ） ,氮

21、磷检测器 （NPD ） 或质谱检测器 （ MSD ）第五章 中药制剂含量测定紫外 -可见分光光度法测定方法的概念和优缺点,吸光度范畴,运算；一般供试品溶液的吸光读数,以在0.3. 0.7 之间的误差较小；对比品比较法4】：在同样条件下配制对比品溶液和供试品溶液,在规定波长下测定二者的吸光度,就可运算岀供试品中被测成分的浓度或含量；含量 %二 Cr D Ar 100% E1% 1cm 运算其含量；吸取系数法：该法是测定供试品溶液在规定波特长的吸光度A,依据被测成分的吸取系数（含量 % （1m）x 100% $100% （E；為r （ E11爲） W100 本法优点是无需对比品,方法简便,但使用时

22、吸取系数通常应大于100, 并应留意仪器的校正和检定；标准曲线法：先配置一系列不同浓度的对比品溶液,在相同条件下分别测定吸取度,绘制A-C 曲线或求出其回来直线方程,即得标准曲线；在相同条件下测定供试品溶液的吸光度即可求得供试品中被测成分的浓度或含量；使用时应留意： 1.标准系列一般要求 5-7 个点 2. 回来直线方程的相关系数（r）不得小于 0.999 3. 供试品溶液的吸光度应在标准曲线的线性范畴薄层色谱扫描法测定方法,采纳随行标准法的目的；测定方法有内标法和外标法,以外标法最常用,包括外标一点法和外标二点法；采纳随行标准法的目的：为了克服薄层板间差异较大的问题 考察标准曲线是否过原点,

23、以便采纳外标一点法和外标二点法定量,通过原点的用外标一点法,不通过原点的就用外标二点 法；外标二点法的运算 至少需要点二种不同浓度或一种浓度两点样量的对比品溶液,与供试液同板绽开,分别测定峰面积积分值 A, 用对比品求岀 直线方程： A=Km+B 气相色谱适用范畴、组成、系统的适用性试验（必考）指标和详细要求 主要用于测定制剂中挥发油及其他挥发性组分的含量 组成：由载气源、进样系统、色谱柱、柱温箱、检测器和温度掌握系统及数据处理系统或色谱工作站组成；精选资料,欢迎下载系统适用性试验： 色谱柱的理论塔板数 分别度： R 1.5 重复性： RSDC 2.0% 拖尾因子：T: 0.95-1.05 内标法的运算 p117f _ As / C s Ar / C rCx二 f AJ 或含量 = f 冬旦 100% As m As/Cs 高效液相色普法液相仪器的组成、流淌相的洗脱方式、固定相的极性、检测器的使用范畴 仪器构造：储液器、泵、进样器、色谱柱、检测器、记录仪等几部分组成；流淌相的洗脱方式有：等度洗脱和梯度洗脱 正相色谱柱：硅胶吸附色谱柱 反向色谱柱：固定相：常用非极性十八烷基键合硅胶（ODS ,流淌相：水 固定相极性 2 B -OH 1 B -OH 2 a -OH 1 a -OH 定性鉴别的方法：理化鉴别法（与碱液或乙酸镁的显色