有机化学（上）知识回顾 (有机化学)

1、一 烷 烃1. 烷烃的系统命名法 选主链：最长者。 编号：近取代基端。 取代基：先小后大书写。（大小依“次序规则”）2. 烷烃的构象锯架式与纽曼式的优势构象书写稳定性：交叉式重叠式尽量让大基团处在交叉的位置烷烃的沸点的比较：a. 分子量越大，熔、沸点越高。b. 分子量相同时，分支越多，沸点越低。提示：沸点比较一般考虑分子间作用力, 有较强作用力如形成氢键、离子键的一般沸点升高。3. 烷烃的物理性质自由基取代机理4. 烷烃的化学反应活泼性 3oH 2oH 1oH 烷烃的卤代反应第二章 不饱和烃复习要点烯烃构型(Z,E)的书写烯烃亲电加成 烯烃自由基加成(HBr)烯烃硼氢化反应烯烃的邻位自由基卤代

2、烯烃的氧化7. 炔氢的反应(Na, NaNH2)8. 炔烃亲电加成 (水合加成产物)9. 炔烃的氧化10. 炔烃的鉴别11. 共轭二烯烃1,4-加成12. 共轭二烯烃Diels-alder反应1. 烯烃同分异构(A) 顺反标记顺式:两个相同的原子或基团处于双键的同侧反式: 两个相同的原子或基团处于双键的反侧产生异构体的前提条件：同一个烯碳上不能接相同的原子或基团但顺反标记的前提是：在两个烯碳上要接有相同的原子或基团马氏定则：不对称烯烃与HX加成时，H原子总是加在含氢较多的双键碳上。主E-型：大基团在双键的异侧。Z-型：大基团在双键的同侧；(B) Z,E标记当四个基团都不相同的时候,可用此法标记

3、,当然顺反标记的也可用Z,E标记法要求：会根据构型名称写结构式,或根据结构式命名2. 亲电加成. 自由基加成：HBr在过氧化物存在下, 反马氏规则4. a-取代反应：烯烃在高温或光照条件与卤素或NBS反应5. 烯烃硼氢化反应反应条件: 第一步:B2H6/THF 第二步: H2O2/OH-总结果: 制备伯醇, 反马氏加成6.烯烃的氧化反应烯烃酸性条件要求:能写出烯烃的O3或KMnO4氧化产物或根据产物推测原烯烃结构AgCCAg 白 RCCCu 棕红 7. 金属炔化物的生成用途：鉴别叁键位于末端的未取代炔烃(即含炔氢的炔)金属炔化物的水合加成(符合马氏加成) 乙炔水合加成(互变异构) 生成乙醛,其

4、他炔生成酮. 三 环烃1 环烷烃的命名(局限于双环或单环)以及顺反异构(一)脂环烃2 取代环己烷的优势构象 顺(cis): 两个取代基在环同侧反(trans): 两个取代基在环异侧例如:写出顺或反的邻,间,对二甲基环己烷的优势构象伯醇仲醇叔醇H2OROH2. 醇与HX反应 Lucas试剂：浓HCl 无水ZnCl2 : 鉴别碳原子数小于6个的醇 鉴别 3o醇 2o醇 1o醇第一节 醇3. 醇的酯化4. 醇的消除反应消除反应的取向saytZeff(查依切夫)规则一般E1消除机理，注意是否有重排5 邻二醇与HIO4的反应要求:能写出氧化产物, 或推测结构,注意一定是邻二醇才发生此反应6 频哪醇重排反

5、应4. 酚与FeCl3的显色反应第二节 酚1. 酚的酸性比较(羧酸,碳酸,取代酚,水,醇,炔酸性一般比较)2. 酚羟基的反应(见课件)3. 酚苯基的反应(亲电取代)1. 醚键的形成与断裂第三节 醚加HI, 断O-C键, 小基团加卤原子, 大基团加氢原子2. 环醚的反应(取代环醚的开环方向)鉴别酚或烯醇式结构的存在Claisen (克莱森)重排：苯基烯丙基醚高温加热时，会发生分子内的重排反应.3. 酚醚的重排(自学,见我给大家的“酚 醌”章节电子版笔记 )七 醛、酮、醌1、氧化与还原醛能反应，而酮不反应 -CO-还原成-CH2OH: LiAlH4, NaBH4. -CO-还原成-CH2- 克莱门森还原，黄鸣龙还原亲核加成:掌握 醛酮与HCN,R-MgX, R-OH, NaHSO3, NH2-R反应注意醛酮亲核加成反应活性比较鉴别:醛酮共同的特征反应与2,4-二硝基苯肼反应生成苯腙3. 歧化反应（康尼查罗反应）, 条件为浓碱,无a-位的氢的醛参与反应小分子醛氧化,大分子醛还原4. 羟醛缩合（aldol condensation)注意条件,并能写出产物5. 卤仿反应生成产物为卤仿和羧酸,可用于鉴别与结构推断注意只有甲基酮,乙醛,或甲基醇在碱性条件与卤素发生此反