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文档简介

1、气体的pVT关系1理想气体状态方程:pV=nRT,n=m/M,m= p V ;pV2、道尔顿定律:在相冋温度、体积条件下,混合气体的总压力等于各组分单独存在时所产生压力的总和。3、阿马加定律:各组分可以相冋,比方两个空气组分混合,见书第32页第5题在相同条件下,混合后的总体积等于混合前各组分的体积之和。4、范德华方程:(p V;)(Vm b) RT,Vm V/nm RT,M mixM mixyBM B。B根底热力学1非体积功: WPmb(V2 VJPmb V (恒外压;热力学第一定律:U Q W352、 Cp,m Cv,m R在常温下,单原子理想气体CV,m -R ;双原子理想气体CV,m -

2、 R3、 摩尔相变焓:单位物质的量的物质在恒定温度T及该温度平衡压力下发生相变时对应的焓变,记作 Hma相变的始态, 3相变的末态,相变焓H n Hm。4、理想气体绝热可逆方程:5、A UTS , G H T S, H U p V U和厶H只随温度变化6、克拉佩龙方程:描述纯物质两相平衡时,平衡压力p与平衡温度T之间的关系。T2VmV V V m/ m/叱 Pg Pd,Vm1 1()M7、克劳修斯-克拉佩龙方程:即克拉佩龙方程的气-液平衡状态。在远低于临界温度的条件下,与蒸气的摩尔体积 Vm(g)相比,液体的摩尔体积 Vm(l)可忽略,即gVm Vm(g),由理想气体状态方程得 Vm (g)

3、RT / p,那么克拉佩龙方程可化为ln 2R叫丄丄)R T2 T/。8、摩尔反响吉布斯函数: 反响系统为无限大量时进行了1mol进度化学反响时所引起系统吉布斯函数的改变,通常以rGm表示,标准状态下p 100kPa表示为rG9、标准摩尔反响吉布斯函数:rGmrHm T r Sm标准摩尔生成焓在温度为T的标准态下,由稳疋相态的单质生成化学计量数Vb=1的B相态的化合物B( 3)的焓变,以f Hm(B,T)表示,单位为kJ mol标准摩尔熵在温度为-i- tAAVP- -hr曰.厶厶«->r=p iAA>t Z/HC1的标准态下疋里的B物质的熵,记作Sm (1 )标准摩尔生

4、成在温度为Vb=1的B相态的化合物B( 3)的吉吉布斯函数T的标准态下,由稳疋相态的单质生成化学计里数(Gibbs)布斯函数变,以fGm(B, ,T)表示,单位为kJ mol摩尔 相变焓不同温度间转化TH m(T)H m (T0)TCp,mdT ,Cp,m*0Cp,m() Cp,m()标准摩 尔反响rHm y 吒(丫) Z H(Z) afHm(A)bfHm(B)VBf H m(B)焓任意温度TrHm(T)rHm(298.15K)298伙rCp,mdT基希霍夫公式rCp,myCp,mC丫,)ZCp,m(Z,)aCp,m(A,)bCp,m(B,)VBC p,m(B,)Y,Z,A,B表示物质,丫 3

5、 a3表示物质形态标准摩尔反响rSm ySm(Y) Z(Z) aSm(A)bSm(B)VBSm(B)熵任意温度rSm(T)rSm(298.15K) 298.15KCP,m dTTrCp,myCp,m(丫)zCp,m(Z) aC p,m( A) bCp,m(B)VBCj),m(B)变化过程熵变单纯pVT变化过程理想气体S nCV,m ln(:) nRln(2),SnCp,m lnq2)nRl(:)V2p2S nCp,mln(v)nCv,m ln(p)viPi凝聚态物质t2 Cp,mS n dTTi T相变过程S n Hm T变量 过程等温可逆等容可逆等压可逆绝热可逆WVF2nRTln( )/ n

6、RT In(丄)V2F0-F VnR TT2n T Cv,mdTQV2FnRTln( )/ nRT In(丄)VF2T2 n T Cv,mdTT1即恒容热QVT2n T Cp,mdTT1Qp即恒压热0 U0T2n CvmdTTi V数值于Qv相等T2n CvmdTTi V,m数值与QpP相等T2n T Cv,mdTT1 H0T2n T C p,mdTT2nCP,mdTEn T C p,mdT注:1表示反响初态,2表示反响末态多组分系统热力学1、 偏摩尔量:在恒温、恒压及除组分B以外其余各局部的量均保持不变的条件下,系统广 度量X随组分B的物质的量的变化率。即 X关于B的偏导数2、 XnbXb即

7、系统广度量X为其各组分的物质的量与其偏摩尔量的乘积的加和。B3、 吉布斯-杜亥姆方程:nBdXB 0; XBdXB 0BB在恒定温度、压力下,混合物各组分偏摩尔量之和为 0,即各组分偏摩尔量的变化相关联4、 化学势:混合物或溶液中组分 B的偏摩尔吉布斯函数 Gb即混合物的摩尔吉布斯函数对组分B的物质的量的偏导数c拉乌尔定律:稀溶液中溶剂的蒸气压等于同一温度下纯溶液的饱和蒸气压与溶液中溶剂5、.、- *的摩尔分数的乘积,Pa PaXa Pa为同样温度下纯溶液的饱和蒸气压;XA为溶液中溶剂的摩尔分数。6、亨利定律:一定温度下气体在液态溶剂中的溶解度与该气体的压力成正比对挥发性溶质同样适用,Pb k

8、x,BXB kb,BbB。7、 P 总 pAxa pBxb PaWa Pb/Yb,Xa Xb 1a 吐 18、 摩尔质量浓度:bB nB /mA,单位为mo1 kg 1,B表示溶质,a为溶剂。9、能斯特分配定律:在一定温度、压力下,当溶质在共存的两互不相溶液体间成平衡时,bB() bB()凝固点降低:TfKfbB,KfR(Tf )2Mafus H m,A范特霍夫渗透压公式:CbRT ;假设形成理想稀溶液,那么溶质在两液相中的质量摩尔浓度之比为一常数,即10、稀溶液的依数性:指只依赖溶液中溶质分子的数量,而与溶质分子本性无关的性质。R(Tb)2MA沸点升高1、理想气体反响的等温方程:Jpb(pb

9、/p)vBrGmGm RTlnJp Jp为压力商物质状态化学势纯理想气体*p(pg)(g) RTIn 上p纯真实气体*pp *RT(g)(g) RTln 上 0Vm(g) dpp0p纯理想气体中任一组分B(pg)B(g) RTl n 匹p纯真实气体中任一组分/pB pRTB(g)B(g) RTl n 竺。皿9) dpp0p理想液态混合物任一组分b(I)b(I) RTl nxB理想稀溶液溶剂A溶剂 A 溶剂RTMa bBbBB, B为各溶质摩尔质量浓度之和溶质b(溶质)b(溶质) RT ln-B(b 1mol kg1)bTbKb , Kbvapm,AKfKb分别表示凝固点降低和沸点升高系数。11、理想液态混合物的混合性质:Gmix J*Amix rS mix J*mixHmixUmixVRT nB ln xBBRT nB In xBB-RnB In xBB000化学平衡2、理想气体反响的标准平衡常数:随着反响进行,反响系统各组分气体分压将不断发生变rGm 0, J p 变为 J p,此时化,使得JP不断改变,进而使rGm不断改变。当反响到达平衡时KIeqK即平衡压力商,以 K表示Jp,并称之为标准平衡常数,Kr GmRT In Ko3、范特霍夫方程:说明温度对标准平衡常数的影响与反响的标准摩尔反响焓rHm有关。In电斗丄丄)K1RT2 T;4、状态函数法:热力学分析

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