化学竞赛有机化学试题(含答案)

1、SOCl心环怖( Corannulene )BrBrBrTiCl 4，ZnKCN丙酮(6分)GOHBrD-ECOOC2H5A (C 10H21-JK3、以下是心环烯(Corannulene)的一种合成路线。(1)写出AH代表的反应试剂和条件或化合物结构。(8分)(2)化合物I-n反应中脱掉两个小分子，写出它们的结构，并写出I-n反应的历程。BrBrDBr4、由结核杆菌的脂肪囊皂化得到有机酸tuberculostearicacid,它的合成路线如下，写出合成中英文字母AK代表的化合物结构或反应条件。(11分)5、（K）是一种女性荷尔蒙，控制性别差异及影响生理行为。已报道了多种合成方法，其中之一以

2、（A）、（B）步骤如下（19 分):(A)C三OCH3为原料合成,(G)KOH (C)CH3I t-C4H9OK上巴(D) H (E)与 Ci9H24O2(F)C6 H5CHOO3(H) C20 H26。5(I)(CH3CO) 2OHBr KBH4C 19 H24O2 K (J)HO(K)H+OHH3c5-1.推断C、D、 E、 F、 G、H、I、J的结构（8分）：5-2.写出在KOH存在下（A）与（B）反应生成（C）的机理；如果将（A）中的间位取代基OCH3调换到对位，（A）与（B）反应速率是增大还是减小？为什么？（5分）5-3.（E）转化为（F）的反应中，理论上A1C13起什么作用？实际上

3、，至少需要A1C13多少量？请给出合理的解释。（4分）5-4.（J）有多少种立体异构体？（2分）6、由甲苯、苯及必要的原料和试剂制备间苯甲酰基甲苯，再由间苯甲酰基甲苯合成消炎镇痛药酮基布洛芬（Ketoprofen）。（10分）OCOOHCH37、以下是维生素 A合成的一种重要方法:CH3COCH 3 CHOBa(OH) 2H"(1) EtO -C=C-MgBrH2SO4_(1) NH2/NH3(l)HC 三 CH 7»(2) H(1) CH3CH2COOEt/EtONa口 H(2) H-H3c(1) BrMg C = C-C = CH-CH 2OMgBrH2/Pd-BaSO

4、 4 AC2O a K12/PhH H3O+(11 分)(1)写出上述反应中英文字母所代表的中间产物及反应试剂的结构式。(2)写出E-F的反应名称及F在硫酸作用下转变成G的反应机理。(4分)8、A通过下列反应转化为F。F是一种无旋光性白化合物，用NaBH4还原或与CH3MgI反应均得到无旋光性的产物。（10分）C7H8(A)HNO3KMnO4Fe+HClC7H7NO2(B)NaNO2o(C)-COH2SO4(浓)H+HClK2CO3AC10H8(D)KMnO4C2H5OHC14H18O4(E)NaOC2H51)OH-/H2OC9H80(F)H+H+C2H5OH2)H+/三NaC2H5OH8-1

5、.试推断A、B、C、D、E、F的结构：（6分）8-2.（B）在与NaNO2+HCl作用后，所得产物在弱碱性条件下形成活性中间体G。中间体G被匚AO俘获生成C,该反应名称为反应。（1分）8-3.试解释活性中间体G具有高反应活性的原因（3分）：O9、NMP是一种无色，高极性，高化学稳定性和热稳定性的透明液体，是一种应用广泛的有机溶剂，100年前Tafel首次用丁内酰胺甲基化合成，常用的甲基化试剂可以为硫酸二甲酯，甲醇等。9-1、给出NMP的结构简式9-2、有人通过间接甲基化也合成了NMP,先用金属钠处理丁内酰胺得到A,然后与氯甲烷反应得到，写出A的结构简式，并指出A为哪一类物质9-3、r-丁内酯与

6、甲胺缩合反应得到，该反应可视为分两步进行，写出两步反应的方程式9-4、含水量小于0.002%的高纯NMP可以作为锂电池的溶剂，为什么锂电池对含水量要求如此之高?参考答案：A.CH2=O/HCl,ZnCl2C.h3o/AB.CND.COClE.AlCl3f.SeO2G.H.NBS/光3(1)orBr2/光CO(2)i一n反应的历程:OC失去COnA.BrB.NaCH(COzEt)2C.CO2EtCO2EtD.LiAlH4E.OHF.PB3G.BrH.MgBrClOEtZn-Hg/HClK八JJ"八J5、（本大题共5-1.C、D、19分):E、F、G、H、I、J的结构（每个1分，本问共8

7、分）：5-2.(本问C三CHOCH3(A)CHCHCCH3OCHICH3OOHOHCH3OOH3CCHC6H5H3c5分）机理（2分）：C三C-K+KOHOCH3+H2OOC三COCH3OK(计1分)OH2OC三COCH3OH（计1分）OCH3O-（A）与（B）反应速率减小（计1分）1分）；因为对 导致分）；需要消耗1当量的AlCl 3 （1分）原因（2分）：在这个反应中，快基碳负离子的形成决定反应速率大小（计位的甲氧基具有给电子的共轲效应，使快氢的酸性减弱，更不易形成快基碳负离子,反应速率减小（计1分）5-3.（本问4分）催化剂（计1分）；最少1当量（计1解释：因为产生的F是酮，酮默基能与A

8、1C13配位（1分），5-4.16种CH3（本问2分）HNO3_Fe,HClH2SO4.CH3Br2CS2NH2CH3H3PO2N2CINaNO2HClBrCH3BrMg(1)CO2SOC12-T(2)H3OCH3无水乙醛NBSCH3CHBrCH3INaOEtCHCNCOOEtCH3CCNCOOEtOCH3NaCNOCOOHCH3AICI3COClH3OEtOCOOEtNaOEt-CH2CN（酮基布洛芬）GAHCOHBrBHCDIECHJFOCHK1HCH=OHOHGCOOHCABCH2CO2C2H5DEFOCH2CO2C2H5Diels-AlderD-A个由9-1HOO9-3CH=O8-28-329-2问1分）两个二键碳之间本问共6分）9-4、锂很活泼，易与水反应。ONCH3.G具有高反应活性的原因轨道侧面交盖而形成的，NCH3NH2NHCH3F先是烯醛水解得醛，然后再进行碱性条件下的羟醛缩合。F在硫酸的作用下变成G的机理如下C、D20H20H7(1)（2）由E变到+CH3N