总磷氨氮COD测定方法

1、分析项目及方法cod勺测定：cod勺测定采用污水cod速测仪测定具体方法如下：试齐i氧化剂：重铭酸钾克溶于500毫升蒸镭水，定容至500毫升。催化剂：10克agso容于1000毫升的浓hsq定容到1000毫升。掩蔽剂：20克硫酸汞溶于1 ： 10稀硫酸中，定容至100毫升摇匀并使之充 分溶解备用。标准溶液：邻苯二甲酸氢钾克溶于水，并稀释到 500毫升.该标准溶液勺理 论cod值为1000mg/l现用现配。(2)标准曲线向一系列清洁干燥勺反应管中，分别加入邻苯二甲酸氢钾标准溶液，0,，一，相应的理论codfi为：0, 1000mg/l .本方法规定试份体积为，不足者用水补 至。每只反应管中加入3

2、滴掩蔽剂。加入1ml氧化剂摇匀。垂直快速加入的催化剂,如发现溶液上下颜色不均,说明加入方 法不当,可具塞摇 匀.否则将回引起加热飞溅。将反应管依次置入仪器上部加热孔内，待温度指示回升到165+度。按“回零”键，此时，仪器显示由标准时间变为计时状态,对恒温消解反应进行 计时。经10分钟后，仪器自动发出呼叫，此时，将反应管依次取出，置于试 管架上，进行 空气冷却，然后水冷至室温。向各反应管内加入毫升的蒸储水,盖塞摇匀，水冷后准备比色。于波长610纳米处，用30毫米的比色皿，水做参比，测定各溶液的吸 光度。从测得的吸光度减去试剂空白的吸光度后，以吸光度对溶液的理论cod值绘制标 准曲线。(3)实际水

3、样测定 取毫升摇匀的待测水样于反应管中，以下步骤同标准曲线的制作。将测得的吸光度减去试剂空白吸光度，根据标准曲线计算水样codbo被测实际样品的cod6( mga),按下式计算：codcr ( mg/l) =3m/vm-由标准曲线查得或由回归方程计算出cod(mg/l)值 v试份体积(ml)3-一方法试份最大体积(ml)氨氮的测定氨氮的测定采用纳氏试剂分光光度法匈。（1）应用范围本法适用于测定生活饮用水及其水源水中氨氮含量。水中常见的钙、镁、铁等离子能在测定过程中生成沉淀，可加入酒石酸钾钠 掩 蔽。水样中含有余氯时能与氨结合成氮胺，可用硫代硫酸钠脱氯。水中悬浮物质可 用硫酸锌和氢氧化钠混凝沉淀

4、除去。硫化物、铜、醛等亦可引起溶液浑浊。脂肪胺、芳香胺、亚铁等可与碘化汞钾产 生颜色。水中带有颜色的物质，亦能发生干扰。遇此情况，可采用蒸锵法去 除。本法最低检测量为仔g氨氮，若取50ml水样测定，则最低检测浓度为/ lo原理水中氨与纳氏试剂（k2hgi4）在碱性条件下生成黄至棕色的化合物（nh2hg21）,其 色度与氨氮含量成正比。仪器500ml全玻璃蒸馄器50ml具塞比色管分光光度计（4）试剂本法所有试剂均需用不含氨的纯水配制。无氨水可用一般纯水通过强酸性阳离子 交换树脂或者加硫酸和高锌酸钾后重蒸储制得。氨氮标准贮备溶液：将氯化镂（nhci）置于烘箱内，在105c烘烤1h,冷却后称 取，溶

5、于纯水中，定容至1000ml。此溶液含/ l氨氮（n）。氨氮标准溶液：（临用时配制）：吸取氨氮贮备溶液，用纯水定容到1000ml, 此溶液含yg氨氮（n）。%硫代硫酸钠溶液：称取硫代硫酸钠（na2$q 5f2o）溶于纯水中，并稀释至 100ml此溶液能除去200ml水样中有效氯1mg/l。使用时可按水样中余氯含量 计算 加入量。磷酸盐缓冲溶液：称取无水磷酸二氢钾（kh2po4）及磷酸氢二钾（k2hp或3f2o）,溶于纯水中，并稀释至500mlo2%硼酸溶液：称取20g硼酸，溶于纯水中，并稀释至1000ml。10 %硫酸锌溶液：称取10g硫酸锌（znsq 7ho）,溶于少量纯水中，并稀释 至 1

6、00mlo24 %氢氧化钠溶液：称取24g氢氧化钠，溶于纯水中，并稀释至100ml。50 %酒石酸钾钠溶液：称取50g酒石酸钾钠（knach4q 4f2o）溶于100ml纯 水中，加热煮沸至不含氨为止，冷却后再用纯水补充至100ml纳氏试剂：称取100g碘化汞（hgb）及70g碘化钾（ki）,溶于少量纯水中， 将此溶液缓缓倾入已冷却的500ml 32 %氢氧化钠溶液中，并不停搅拌，然后再以纯 水稀释至1000ml,贮于棕色瓶中，用橡皮塞塞紧，避光保存。本试剂有毒，应谨慎使用。注：配制试剂时应注意勿使碘化钾过剩。过量的碘离子将影响有色络合物的生成， 使发色变浅。贮存已久的纳氏试剂，使用前应先用已

7、知量的氨氮标准溶液显色，并核 对应有的吸光度；加入试剂后2h内不得出现浑浊，否则应重新配制。（5）步骤水样预处理无色澄清的水样可直接测定，色度、浑浊度较高和含干扰物质较多的水样，需经 过蒸储或混凝沉淀等预处理步骤。蒸储取200ml纯水于全玻璃蒸馄器中，加入5ml磷酸盐缓冲液及数粒玻璃珠.力口热 蒸储，直至偏出液用纳氏试剂检不出氨为止。稍冷后倾出并弃去蒸储瓶中残液，量取200ml水样（或取适量，加纯水稀释 至 200ml）于蒸储瓶中。根据水中余氯含量，计算并加入硫代硫酸钠溶液脱氯。用稀 氢氧化钠溶液调节水样至呈中性。加入5ml磷酸盐缓冲液，加热蒸储。用200ml容量瓶为接收瓶，内装20ml 硼酸

8、溶液作为吸收液。蒸储器的冷凝管末端要插入吸收液中。待蒸出150ml左右，使 冷凝管末端离开液面，继续蒸储以清洗冷凝管。最后用纯水稀释到刻度，摇匀。供 比色用。注：水中含钙量超过250mg/l,将与磷酸盐缓冲溶液反应，生成磷酸钙沉淀，并 释放出氢离子，使溶液ph值低于，影响氨的蒸储。因此硬度高的水样应增加磷酸盐 缓冲溶液用量，并用酸或碱调节ph值为后，再行蒸储。混凝沉淀取200ml水样，加入2ml硫酸锌溶液，混匀。加入1 ml氢氧化钠溶液，使ph值 为，静置数分钟，倾出上清液供比色用。经硫酸锌和氢氧化钠沉淀的水样, hi:后一般均能澄清。如必需过滤时,应注意滤纸中的镀盐对水样的污染，必需预先将滤

9、纸处理后再使用。测定取澄清水样或经预处理的水样（如氨氮含量大于，则取适量水样加纯水至 50ml）于50ml比色管中。另取50ml比色管10支，分别加入氨氮标准溶液0及，用纯水稀释至50ml向水样及标准溶液管内分别加入1ml酒石酸钾钠溶液（经蒸馈预处理过的水样，水样及标准管中均不加此试剂），混匀，加1.0ml纳氏试剂，混匀后放置 10min,于420nm波长下，用1cm比色皿，以纯水作参比，测定吸光度；如氨氮 含量 低于30 |g,改用30mm比色皿。低于10g的氨氮可用目视比色。绘制校准曲线，比曲线上查出样品管中氨氮含量，或目视比色记录水样中相当 于氨氮标准的含量。（6）计算c= m/v （a

10、1）式中：c水样中氨氮（n）的浓度，mg/l；m-从校准曲线上查得的样品管中氨氮的含量（或相当于氨氮标准的含量）lj g;v一水样体积，mlo（7）精密度与准确度有65个实验室用本法测定含氨氮/ l的合成水样，其他离子浓度（mg/l）分别 为：硝酸盐氮，；正磷酸盐，测定氨氮的相对标准差为%,相对误差为oo总磷的测定总磷的测定采用铝酸镂分光光度法呻。（1）主题内容与适用范围本标准规定了用过硫酸钾（或硝酸一高氯酸）为氧化 剂，将未经过滤的水样消解，用铝酸镂分光光度测定总磷的方法。总磷包括溶解的、颗粒的、有机的和无机磷。本标准适用于地面水、污水和工业 废水。取25ml试料，本标准的最低检出浓度为/

11、l,测定上限为/ l。在酸性条件下， 碑、铭、硫干扰测定。（2）原理 在中性条件下用过硫酸钾（或硝酸一高氯酸）使试样消解，将所含磷全 部氧 化为正磷酸盐。在酸性介质中，正磷酸盐与铝酸镂反应，在睇盐存在下生成 磷铝 杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色的络合物。（3）试剂本标准所用试剂除另有说明外，均应使用符合国家标准或专业标准的分 析试剂和蒸储水或同等纯度的水。硫酸（fksq）,密度为/ ml硝酸（hnq），密度为/ ml高氯酸（hcq）,优级纯，密度为/ ml硫酸（huso） , 1 + 1。硫酸，约c （i/2h2so） = 1mo/l:将27ml硫酸力口入至u 973ml水中。氢氧化钠

12、（naoh） , 1mo/l溶液：将40g氢氧化钠溶于水并稀释至1000ml氢氧化钠（naoh）, 6mo1/l溶液；将240g氢氧化钠溶于水并稀释至1000ml过硫 酸钾，50g/l溶液：将5g过硫酸钾（k2s2q容解干水，并稀释至100ml抗坏血酸， 100g/ l溶液：溶解10g抗坏血酸（cefq）于水中，并稀释至100ml此溶液贮于棕色 的试剂瓶中，在冷处可稳定几周。如不变色可长时间使用。铝酸盐溶液：溶解13g铝酸钱（nhdemoq,·4h2。于100ml水中。溶解酒石酸睇钾ksbc4h4o7·1h2o于100ml水中。在不断搅拌下把钥 酸 铉溶液徐徐加到3

13、00ml硫酸中，加酒石酸睇钾溶液并且混合均匀。此溶液贮存于棕色试剂瓶中，在冷处可保存二个月。浊度一色度补偿液：混合两个体积硫酸和一个体积抗坏血酸溶液。使用当天 配磷标准贮备溶液：称取土于110c干燥2h在干燥器中放冷的磷酸二氢钾 (khpo),用水溶解后转移至1000ml容量瓶中，加入大约800ml水、力口 5ml硫酸 用水稀释至标线并混匀。此标准溶液含|jg磷。本溶液在玻璃瓶中可贮存至少六个月。磷标准使用溶液：将的磷标准溶液转移至250ml容量瓶中，用水稀释至标线 并 混匀。此标准溶液含|jg磷。使用当天配制。酚st 10g/ l溶液：酚醐溶于50ml9%乙醇中。(4)仪器实验室常用仪器设备

14、和下列仪器。医用手提式蒸气消毒器或一般压力锅/ cm2)o50ml具塞(磨口)刻度管。分光光度计。注：所有玻璃器皿均应用稀盐酸或稀硝酸浸泡。(5)采样和样品采取500ml水样后加入1ml硫酸调节样品的ph值，使之低于或等于1,或不 加任何试剂于冷处保存。注：含磷量较少的水样，不要用塑料瓶采样，因易磷酸盐吸附在塑料瓶壁上。试样的制备：取25ml样品于具塞刻度管中。取时应仔细摇匀，以得到溶解部分和悬浮部分 均 具有代表性的试样。如样品中含磷浓度较高，试样体积可以减少。(6)分析步骤空白试样按的规定进行空白试验，用水代替试样，并加入与测定时相同体积的试剂。测定消解过硫酸钾消解：向试样中加4ml过硫酸

15、钾，将具塞刻度管的盖塞紧后，用一小 块布和线将玻璃塞扎紧(或用其他方法固定)，放在大烧杯中置于高压蒸气消毒器 中加热，待压力达/ cmf,相应温度为120c时，保持30min后停止加热。待压 力表读 数降至零后，取出放冷。然后用水稀释至标线。注：如用硫酸保存水样。当用过硫酸钾消解时，需先将试样调至中性。硝酸高氯酸消解：取25ml试样于锥形瓶中，加数粒玻璃珠，加2ml硝酸在电 热板上加热浓缩至10ml冷后加5ml硝酸，再加热浓缩至10ml放冷。加3ml高氯 酸，加热至高氯酸冒白烟，此时可在锥形瓶上加小漏斗或调节电热板温度，使消解液 在锥形瓶内壁保持回流状态，直至剩下34ml放冷。加水10ml加1

16、滴酚酸指示 剂。滴加氢氧化钠溶液或至刚呈微红色，再滴加硫酸溶液使微红刚好退去，充分混 匀。移至具塞刻度管中，用水稀释至标线。注：用硝酸-高氯酸消解需要在通风橱中进行。高氯酸和有机物的混合物经加热 易发生危险，需将试样先用硝酸消解，然后再加入硝一酸高氯酸进行消解。绝不可把消解的试作蒸干。如消解后有残渣时，用滤纸过滤于具塞刻度管中，并用水充分清洗锥形瓶及滤 纸，一并移到具塞刻度管中。 水作中的有机物用过硫酸钾氧化不能完全破坏时，可用此法消解。发色分别向各份消解液中加入1ml抗坏血酸溶液混匀，30s后加2ml铝酸盐溶液 充 分混匀。注：如试样中含有浊度或色度时，需配制一个空白试样(消解后用水稀释至标 线)然后向试料中加入3ml浊度一一色度补偿液，但不加抗坏血酸溶液和铝酸盐 溶液。然后从试料的吸光度中扣除空白试料的吸光度。碑大于2mg/l干扰测定，用硫代硫酸钠去除。硫化物大于2mg/l干扰测定， 通氮气去除。格大于50mg/l干扰测定，用亚硫酸钠去除。分光光度测量室温下放置15min后，使用光程为30mni匕色皿，在700nm波长下，以水做参 比，测定吸光度。扣除空白试验的吸光度后，从工作曲线上查得磷的含量。注：如显 色时室温低于13c,可在2030c水花上显色15min即可。工作曲线的绘制取7支具塞刻度管分别加入，磷酸盐