2025年高中化学新教材同步 选择性必修第三册 第5章　第1节　合成高分子的基本方法

第一节合成高分子的基本方法

［核心素养发展目标］1.了解合成高分子的组成与结构特点，能依据合成高分子的结构分析其链节和单

体。2.了解加聚反应和缩聚反应的特点。3.能用常见的单体写出简单聚合反应的化学方程式和聚合物的结

构简式。4.从有机高分子的结构特点出发，掌握合成有机高分子的基本方法，培养推理、概括能力。

一、加成聚合反应

1.有机高分子

高分子的相对分子质量比一般有机化合物大得多，通常在104以上。

2.加成聚合反应

在一定条件下，通过相互加成的方式连接成链状的高分子的反应称为加成聚合反应，简称加聚反应。

例如：

单体：氯乙烯；

加成聚合物(简称加聚物)：聚氯乙烯；

链节(又称重复结构单元)：；

聚合度：含有链节的数目，以n表示；

聚合物的平均相对分子质量=链节的相对质量×n。

3.加成聚合反应的特点

(1)单体一般含有碳碳双键、碳碳三键等不饱和键。

(2)没有小分子物质生成，原子利用率为100%。

4.加聚反应常见的类型

(1)①一种单体的加聚(烯烃或炔烃加聚)

nCH2CH2；

。

②二烯烃加聚

nCH2CH—CHCH2。

(2)混聚：由两种或两种以上单体发生的加聚反应

nCH2CH2+nCH2CH—CH3或

。

1.下列说法正确的是()

A.链节是高分子中重复出现的结构单元，如聚乙烯的链节是CH2CH2

B.丙烯和聚丙烯都能使溴水褪色

C.高分子都没有固定的熔、沸点

D.油脂属于高分子

答案C

2.写出下列单体在一定条件下发生加聚反应的化学方程式。

(1)CH3CHCH2：_____________________________________________________________________。

(2)：____________________________________________________________。

(3)CH2CH2+CH3—CHCH—CH3：___________________________________________________。

(4)CH2CH2+CH2CH—CHCH2：___________________________________________________。

答案(1)nCH3CHCH2

(2)

(3)nCH2CH2+nCH3—CHCH—CH3

(4)nCH2CH2+nCH2CH—CHCH2CH2—CH2—CH2—CHCH—CH2

3.写出下列高分子的单体。

(1)：___________________________________________________________________。

(2)：________________________________________________________________。

(3)

：________________________________________________。

答案(1)HOOCCHCH2

(2)、

(3)、CH2CH—CHCH2、

加聚物单体的判断方法

(1)凡链节主链只有两个碳原子(无其他原子)的聚合物，其单体必为一种，将两个半键闭合即得对应单体。

如的单体为CH2CH—CH3。

(2)凡链节主链中无碳碳双键的聚合物，以两个碳原子为一个单元划线断开，然后分别将两个半键闭合即得

对应单体。

如的单体为和CH2CH2。

(3)凡链节主链上只有碳原子且存在碳碳双键的聚合物，其断键规律是“有双键，四个碳；无双键，两个

碳”，划线断开，然后将单键变双键，双键变单键即得对应单体。

如的单体是

CH2CH—CHCH2和。

二、缩合聚合反应

1.缩合聚合反应

由单体分子间通过缩合反应生成高分子的反应称为缩合聚合反应(简称缩聚反应)。

如：+

乙二醇

�HOCH2CH2OH

。

其中为链节，。

2.缩合聚合反应特点

(1)缩聚反应的单体常含有两个或两个以上能相互作用的原子或原子团。

(2)生成缩合聚合物(简称缩聚物)的同时，还伴有小分子副产物(如H2O等)的生成。

3.常见的缩聚反应

(1)一种单体缩聚

①羟基酸缩聚

。

②氨基酸缩聚

nH2N—CH2—COOH。

(2)两种单体缩聚

①二元酸与二元醇缩聚

+

，⁃丁二醇

�HO—(CH2)4—OH

14

。

②二元酸与二胺缩聚(2�−1)H2O

+

己二胺

�H2N—(CH2)6—NH2

。

+(2�−1)H2O

(1)缩聚反应生成高分子的同时，还有H2O等小分子物质生成()

(2)缩聚反应的原子利用率为100%()

(3)缩聚反应多为可逆反应，为提高产率，可及时移除反应产生的小分子副产物()

(4)缩聚反应聚合物的链节和单体的化学组成不相同()

答案(1)√(2)×(3)√(4)√

(1)具有什么特征的物质可以发生缩聚反应？反应原理是什么？

提示缩聚反应中每一种单体至少有双官能团，且可以反应缩去小分子。

常见双官能团：

(2)利用球棍模型分别模拟一种单体(HOOCCH2OH)和两种单体(HOOCCOOH和HOCH2CH2OH)的缩聚

过程，体会缩聚反应的特点，并总结出脱去的小分子数目与单体的关系。

提示设单体的物质的量均为n，由一种单体缩聚，脱去的小分子的物质的量为n-1，由两种单体缩聚，脱

去的小分子的物质的量为2n-1。

1.完成下列缩聚反应的化学方程式。

(1)乳酸()的缩聚：__________________________________________________。

(2)乙二酸与乙二醇的缩聚：____________________________________________________________。

(3)间苯二甲酸()和间苯二胺()的缩聚：_________________________。

答案(1)+(n-1)H2O

(2)n+n+(2n-1)H2O

(3)n+n

+(2n-1)H2O

2.找出下列高分子的单体，并按要求填空。

(1)锦纶()的单体为，制备锦纶的化学反应类型为

______________________________________________________________________________________。

(2)涤纶

()的单体为，制备涤纶的化学方程式

为

_____________________________________________________________________________________。

答案(1)H2N(CH2)5COOH缩聚反应

(2)、HOCH2CH2OH+nHOCH2CH2OH

+(2n-1)H2O

3.下列化合物中：

A.HO(CH2)3COOH

B.

C.CH3CHCH—CN

D.

E.HOOC(CH2)4COOH

(1)可发生加聚反应的化合物是(填字母)，加聚物的结构简式为。

(2)同种分子间可发生缩聚反应生成酯基的化合物是(填字母)，缩聚物的结构简式

为。

(3)B和E反应生成缩聚物的化学方程式为__________________________________________________。

答案(1)C

(2)A

(3)+

nHOOC(CH2)4COOH

+(2n-1)H2O

解析C分子结构中含有碳碳双键，所以可发生加聚反应；A分子结构中含有羟基和羧基，所以单体间可

发生缩聚反应。

缩聚物单体的判断方法

(1)若聚合物为或，其单体必为一种，去掉中括号和n即可。

如的单体为；

的单体是。

(2)当链节中含有或结构时，其单体至少是两种，此时常用“切割法”，去掉中

括号和n后，断开羰基与氧原子或氮原子间的共价键，然后在羰基碳上连上羟基，在氧原子或氮原子上连

上氢原子。如：

①的单体为和HO(CH2)4OH。

②的单体为H2NCH2COOH和。

课时对点练［分值：100分］

(选择题1~12题，每小题6分，共72分)

题组一有机高分子

1.下面几种常见食物的主要成分不属于高分子的是()

A.烤红薯B.重庆小面

C.牛肉干D.麦芽糖

答案D

解析烤红薯和重庆小面的主要成分均是淀粉，属于高分子，故A、B不符合题意；牛肉干的主要成分是

蛋白质，属于高分子，故C不符合题意；麦芽糖是二糖，属于有机小分子化合物，故D符合题意。

2.下列说法正确的是()

A.油脂是高级脂肪酸甘油三酯，其相对分子质量较大，所以是有机高分子

B.聚乙烯是由乙烯经加聚反应合成的，所以聚乙烯和乙烯的化学性质相同

C.聚乙烯是由乙烯经加聚反应合成的，但是聚乙烯的基本结构和乙烯的结构不同

D.一块无色透明的塑料的成分是聚乙烯，所以是纯净物，有固定的相对分子质量

答案C

解析油脂的相对分子质量只有几百，而有机高分子的相对分子质量通常在104以上，所以油脂不是有机

高分子，A错误；乙烯在发生加聚反应时，碳碳双键断开，所以聚乙烯中没有碳碳双键，因此二者结构和

化学性质都不相同，B错误、C正确；塑料的组成成分是聚乙烯，但是聚乙烯的聚合度不同，所以塑料是

混合物，D错误。

题组二加成聚合反应

3.医用外科口罩的结构示意图如图所示，其中过滤层所用的材料是聚丙烯熔喷布，具有阻隔部分病毒和细

菌的作用。下列关于医用外科口罩的说法错误的是()

A.防水层具有阻隔飞沫进入口鼻的作用

B.聚丙烯是由丙烯通过加聚反应制得的

C.聚丙烯熔喷布难溶于水

D.用完后应投入有标志的垃圾箱

答案D

4.以乙烯和丙烯的混合物为单体，发生加聚反应，不可能得到的是()

A.CH2—CH2

B.CH2—CH2—CH2—CH2—CH2

C.

D.

答案B

解析加聚反应仅与小分子中的不饱和碳原子有关，原不饱和碳原子上的原子或原子团在高分子中作支链。

5.(2023·镇江高二月考)某有机高分子X的结构简式如图所示。下列说法正确的是()

A.X易溶于水

B.X由缩聚反应得到

C.合成X的单体有两种

D.合成X的单体都具有顺反异构

答案C

解析X中不含亲水基，难溶于水，A错误；X是由加聚反应得到的，B错误；根据题给结构简式可知，

合成X的单体有两种，分别是苯乙烯和异戊二烯，C正确；苯乙烯和异戊二烯都不存在顺反异构，D错误。

6.(2023·长春检测)丁腈橡胶的结构简式为，具有优良的耐油、耐高

温性能，合成丁腈橡胶的原料是()

①CH2CH—CHCH2②CH3—C≡C—CH3

③CH2CH—CN④CH3—CHCH—CN

⑤CH3—CHCH2⑥CH3—CHCH—CH3

A.③⑥B.②③

C.①③D.④⑤

答案C

解析由丁腈橡胶的结构简式可知其为加聚物，根据加聚物单体的判断方法“见双键，四个碳”断键后，

单双键互换，即得单体为CH2CH—CN和CH2CH—CHCH2。

题组三缩合聚合反应

7.PHB塑料是一种可在微生物作用下降解的环保型塑料，其结构简式为，下列有关

PHB说法不正确的是()

A.PHB通过加聚反应制得

B.PHB的单体是

C.PHB在微生物作用下的降解产物可能有CO2和H2O

D.PHB是一种聚酯

答案A

解析PHB通过缩聚反应制得，A项错误；PHB水解得到，在微

生物作用下的降解产物可能有CO2和H2O，C项正确；PHB是发生缩聚反应产生的物

质，是一种聚酯，D项正确。

8.下列高聚物中，由两种不同的单体通过缩聚反应制得的是()

A.

B.

C.

D.

答案D

解析A项是由CH2CH2和CH2CHCN通过加聚反应制得的；B项是由CH2CH—CHCH2通过加

聚反应制得的；C项是由CH2CH—CHCH2和CH2CHC6H5通过加聚反应制得的；D项中含有官能

团，是由两种不同的单体通过缩聚反应生成的。

9.(2023·保定高二期末)烃的含氧衍生物X有如图转化关系：，X只含有一种官能团，

W的结构简式为。下列说法错误的是()

A.Y和乙醇不互为同系物

B.1molX和1mol甲醛分别与足量的银氨溶液反应均能生成4molAg

C.由Y、Z生成W的反应类型为缩聚反应

D.X为W的单体

答案D

解析根据高聚物的结构简式可知，其单体为HOOC—COOH、HOCH2CH2OH，根据转化关系可知，Y为

HOCH2CH2OH，Z为HOOC—COOH，则X为OHC—CHO，以此解题。Y为HOCH2CH2OH，与乙醇含有

的羟基数目不同，二者不互为同系物，故A正确；X为OHC—CHO，1molX与足量银氨溶液反应生成4

molAg，1个HCHO分子相当于含有2个醛基，1mol甲醛与足量的银氨溶液反应生成4molAg，故B正

确；乙二酸与乙二醇反应生成高聚物，同时有小分子物质水生成，

该反应类型为缩聚反应，故C正确。

10.(2024·烟台高二期末)高分子化合物在材料领域发挥着重要作用，下列说法正确的是()

A.有机玻璃(聚甲基丙烯酸甲酯)是由缩聚反应制得

B.合成潜艇消声瓦()的单体均存在顺反异构

C.PVC()的单体可发生加成反应、消去反应

D.防弹衣的主要材料为，它的两种单体核磁共振氢谱的峰数和峰面积

之比均相同

答案C

解析是由单体1，3⁃丁二烯和苯乙烯发生加聚反应得到，苯乙烯不存在

顺反异构，B错误；是由与

发生缩聚反应得到，等效氢数目均为2，核磁共振氢谱峰数相同但峰面积之比不相

同，D错误。

11.(2023·金华调研)聚碳酸酯M()的透光率良好。它可制作车、

船、飞机的挡风玻璃，以及眼镜片、光盘、唱片等。它可用绿色化学原料X()与另一

种原料Y在一定条件下反应制得，同时生成甲醇。下列说法不正确的是()

A.X、Y生成聚碳酸酯发生的是缩聚反应

B.X、Y反应过程中，X中的—CH3与Y中的—OH结合得到甲醇

C.Y的分子式为C15H16O2

D.Y的核磁共振氢谱有4组吸收峰

答案B

解析由聚碳酸酯的结构简式可知其单体Y的结构简式为。A对，X、Y

生成聚碳酸酯的同时生成甲醇，该反应为缩聚反应；B错，X中的—OCH3与Y中的—H结合生成甲醇；C、

D对，由结构简式知，Y的分子式为C15H16O2，分子中共含4种不同化学环境的氢原子，则其核磁共振氢

谱有4组吸收峰。

12.不饱和聚酯(UP)是生产

玻璃钢的基体材料。采用基础化工原料合成UP的流程如图所示：

下列说法错误的是()

A.单体2可能是对苯二甲酸

B.丙可直接被酸性KMnO4溶液氧化生成单体1

C.单体1、2、3经缩聚反应制得UP

D.调节单体的投料比，控制m和n的比值，能获得性能不同的高分子材料

答案B

解析由图示UP的结构可推知，其单体分别为HOCH2CH2OH、、

HOOCCHCHCOOH。结合流程图可知单体1为HOOCCHCHCOOH，甲为CH2CH—CHCH2，

继而可推知乙为CH2BrCHCHCH2Br，乙发生水解反应生成丙(HOCH2CHCHCH2OH)，丙与HBr发生

加成反应生成HOCH2CH2CHBrCH2OH，HOCH2CH2CHBrCH2OH经过连续氧化生成丁，丁为

HOOCCH2CHBrCOOH，丁发生消去反应再酸化后生成单体1。由上述分析可知，单体2可能是乙二醇或

对苯二甲酸，A项正确；丙为HOCH2CHCHCH2OH，其分子中的碳碳双键和羟基均能被酸性高锰酸钾

溶液氧化，故不能直接被氧化生成单体1，B项错误；HOOCCHCHCOOH、HOCH2CH2OH、

反应生成UP的同时还有水生成，所以发生的是缩聚反应，C项正确；

HOOCCHCHCOOH、HOCH2CH2OH、之间可以有多种连接方式，所以调节

单体的投料比，控制m和n的比值，能获得性能不同的高分子材料，D项正确。

13.(14分)丙烯和乙烯都是重要的化工原料。由丙烯经过下列反应可得到F、G两种高分子，它们都是常用

的塑料。

(1)丙烯生成A和F的化学方程式分别为_____________________________、_____________________。

(2)D生成E的反应是原子利用率为100%的反应，且D不能使溴的四氯化碳溶液褪色，则D的结构简式为

__________________________________________________________________________________________。

(3)一定条件下，两分子E之间脱去一分子水生成一种具有芳香气味的物质。请写出反应的化学方程式：

__________________________________________________________________________________________。

(4)下列说法不正确的是(填字母)。

A.丙烯没有同分异构体

B.聚丙烯能使酸性高锰酸钾溶液褪色

C.1molE与足量金属钠反应可以生成22.4L氢气(标准状况)

D.高分子G属于酯类

答案(1)CH3CHCH2+Br2―→

nCH3CHCH2

(2)

(3)