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文档简介

…………○…………内…………○…………装…………○…………内…………○…………装…………○…………订…………○…………线…………○…………※※请※※不※※要※※在※※装※※订※※线※※内※※答※※题※※…………○…………外…………○…………装…………○…………订…………○…………线…………○…………第=page22页,总=sectionpages22页第=page11页,总=sectionpages11页2025年教科新版选修四化学下册阶段测试试卷411考试试卷考试范围:全部知识点;考试时间:120分钟学校:______姓名:______班级:______考号:______总分栏题号一二三四五六总分得分评卷人得分一、选择题(共5题,共10分)1、根据表中键能(kJ/mol)数据不能得出的结论是。

。共价键键能H-H436H-F565H-S339H-Se314A.H2(g)→2H(g)-436kJB.H(g)+F(g)→HF(g)+565kJC.HF的热稳定性大于H2SD.H2S的沸点比H2Se的沸点高2、用CO合成甲醇(CH3OH)的化学反应方程式为CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)△H<0

按照相同的物质的量投料;测的CO在不同温度下的平衡转化率与压强的关系如图所示。下列说法正确的是。

A.平衡常数:K(a)>K(c)K(b)=K(d)B.正反应速率:v(a)>v(c)v(b)>v(d)C.平均摩尔质量:M(a)<M(c)M(b)>M(d)D.平衡时a点一定有n(CO):n(H2)=1:23、强酸制弱酸非常重要的一种离子反应,已知:。Ka1Ka2H2SO3H2CO3

下列离子反应不正确的有()个。

A.0个B.1个C.2个D.3个4、pC类似于pH,是指极稀溶液中溶质浓度的负对数。常温下向H2CO3溶液中逐滴滴加NaOH溶液;测得溶液的pC与pH关系如图所示。下列说法错误的是()

A.在同一溶液中,H2CO3、HCO3–、CO32–不能大量共存B.H2CO3二级电离平衡常数Ka2的数量级等于10–11C.当pH=7时,溶液中>3D.向H2CO3溶液滴加NaOH溶液至溶液呈中性的过程中,逐渐变小5、常温下,将NH3通入50mLNH4Cl溶液中至pH=10;再向其中滴加1mol/L盐酸。溶液的pH随加入盐酸体积的变化如下图所示。

下列说法不正确的是A.a点溶液中,c(OH-)=l×l0-4mol/LB.b点溶液中,c(NH4+)>c(Cl-)C.c点时,加入的n(HCI)小于通入的n(NH3)D.a→b,水的电离程度减小评卷人得分二、填空题(共6题,共12分)6、多晶硅是制作光伏电池的关键材料。回答下列问题:

(1)硅粉与HCl在300℃时反应生成1molSiHCl3气体和H2,放出225kJ热量,该反应的热化学方程式为______。

(2)将SiCl4氢化为SiHCl3有三种方法;对应的反应依次为:

①SiCl4(g)+H2(g)⇌SiHCl3(g)+HCl(g)ΔH1>0

②3SiCl4(g)+2H2(g)+Si(s)⇌4SiHCl3(g)ΔH2<0

③2SiCl4(g)+H2(g)+Si(s)+HCl(g)⇌3SiHCl3(g)ΔH3

反应③的ΔH3=______(用ΔH1,ΔH2表示)。7、依据叙述;写出下列反应的热化学方程式。

(1)用NA表示阿伏加德罗常数,在C2H2(气态)完全燃烧生成CO2和液态水的反应中,每有4NA个电子转移时,放出450kJ的热量。其热化学方程式为______________________。

(2)已知拆开1molH—H键、1molN—H键、1molN≡N键分别需要的能量是436kJ、395kJ、940kJ,则N2与H2反应生成NH3的热化学方程式为____________________________。

(3)钛(Ti)被称为继铁、铝之后的第三金属,已知由金红石(TiO2)制取单质Ti,涉及的步骤为:

已知:①C(s)+O2(g)CO2(g);ΔH=-395.5kJ·mol-1

②2CO(g)+O2(g)2CO2(g);ΔH=-560kJ·mol-1

③TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)TiCl4(s)+2CO(g)的ΔH=―80kJ/mol

则TiO2(s)与Cl2(g)反应的热化学方程式为______________________________。8、火箭推进器中盛有强还原剂液态肼(N2H4)和强氧化剂液态过氧化氢。当把0.4mol液态肼和0.8molH2O2混合反应,生成氮气和水蒸气,放出257.7kJ的热量(相当于25℃、101kPa下测得的热量)。该反应的热化学方程式为__。又已知:H2O(l)=H2O(g)ΔH=+44kJ/mol。则16g液态肼与过氧化氢反应生成液态水时放出的热量是__kJ。9、依据叙述;写出下列反应的热化学方程式。

(1)在25℃、101kPa下,1g甲醇(液态)燃烧生成CO2和液态水时放热22.68kJ。则表示甲醇燃烧热的热化学方程式为______________。

(2)用NA表示阿伏加德罗常数,在C2H2(气态)完全燃烧生成CO2和液态水的反应中,每有5NA个电子转移时,放出650kJ的热量。其热化学方程式为______________。10、污染性气体NO2与CO在一定条件下发生的反应为2NO2(g)+4CO(g)⇌4CO2(g)+N2(g),310K下,向1L的恒温恒容密闭容器中充入0.1molNO2和0.2molCO,5min后反应达到平衡,此时NO2的浓度为0.05mol/L。

(1)反应从开始到5min时,CO的平均反应速率v(CO)=________,NO2的平衡转化率a=________,310K时,上述反应的平衡常数K=________。

(2)在350K下,重复上述实验,平衡后NO2的物质的量分数为30%,则该反应的ΔH________(填“>”“<“或“=”)0。11、由于Fe(OH)2极易被氧化,所以实验室很难用亚铁盐溶液与烧碱反应制得白色纯净的Fe(OH)2沉淀,应用如图电解实验可以制得白色的纯净的Fe(OH)2沉淀。两电极材料分别为石墨和铁。

(1)a电极材料应为____,电极反应式为_______。

(2)电解液C可以是__________。

A.纯净水B.NaCl溶液C.NaOH溶液D.CuCl2溶液。

(3)d为苯,其作用是______,在加入苯之前对C应作何简单处理_______

(4)为了在较短时间内看到白色沉淀,可采取的措施是________。

A.改用稀硫酸作电解液。

B.适当增大电源的电压。

C.适当减小两电极间距离。

D.适当降低电解液的温度评卷人得分三、判断题(共1题,共2分)12、向溶液中加入少量水,溶液中减小。(____)评卷人得分四、结构与性质(共3题,共30分)13、随着我国碳达峰、碳中和目标的确定,含碳化合物的综合利用备受关注。CO2和H2合成甲醇是CO2资源化利用的重要方法。以CO2、H2为原料合成CH3OH涉及的反应如下:

反应Ⅰ:

反应Ⅱ:

反应Ⅲ:

回答下列问题:

(1)反应Ⅰ的=_______已知由实验测得反应Ⅰ的(为速率常数,与温度、催化剂有关)。若平衡后升高温度,则_______(填“增大”“不变”或“减小”)。

(2)①下列措施一定能使CO2的平衡转化率提高的是_______(填字母)。

A.增大压强B.升高温度C.增大H2与CO2的投料比D.改用更高效的催化剂。

②恒温(200℃)恒压条件下,将1molCO2和1molH2充入某密闭容器中,反应达到平衡时,CO2的转化率为a,CH3OH的物质的量为bmol,则此温度下反应Ⅲ的平衡常数Kx=_______[写出含有a、b的计算式;对于反应为物质的量分数。已知CH3OH的沸点为64.7℃]。其他条件不变,H2起始量增加到3mol,达平衡时平衡体系中H2的物质的量分数为_______(结果保留两位有效数字)。

(3)反应Ⅲ可能的反应历程如图所示。

注:方框内包含微粒种类及数目;微粒的相对总能量(括号里的数字或字母;单位:eV)。其中,TS表示过渡态、*表示吸附在催化剂上的微粒。

①反应历程中,生成甲醇的决速步骤的反应方程式为_______。

②相对总能量_______eV(计算结果保留2位小数)。(已知:)14、常温下,有下列四种溶液:①HCl②NaOH③NaHSO4④CH3COOH

(1)NaHSO4溶液呈酸性,用化学用语解释其呈酸性的原因:________________。

(2)0.1mol·L-1的溶液②,其pH=____________。

(3)向等体积、等浓度的溶液①、④中加入大小相同的镁条,开始时反应速率的大小关系为①_________④(填“>”、“<”或“=”)。

(4)等体积、等pH的溶液①和④分别与足量的②反应,消耗②的物质的量大小关系为①_______④(填“>”、“<”或“=”)。15、常温下,用酚酞作指示剂,用0.10mol·L-1NaOH溶液分别滴定20.00mL浓度均为0.10mol·L-1的CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲线如图。

(已知:CH3COOH、HCN的电离平衡常数分别为1.75×10-5、6.4×10-10)

(1)图__(a或b)是NaOH溶液滴定HCN溶液的pH变化的曲线;判断的理由是__。

(2)点③所示溶液中所含离子浓度的从大到小的顺序:__。

(3)点①和点②所示溶液中:c(CH3COO-)-c(CN-)__c(HCN)-c(CH3COOH)(填“>、<或=”)

(4)点②③④所示的溶液中水的电离程度由大到小的顺序是:__。评卷人得分五、元素或物质推断题(共1题,共2分)16、Q;W、X、Y、Z是位于不同主族的五种短周期元素;其原子序数依次增大。

①W的氢化物与W最高价氧化物对应水化物反应生成化合物甲。

②X;Y、Z的最高价氧化物对应水化物之间两两反应均可生成盐和水。

③常温下,Q的最高价气态氧化物与化合物X2O2发生反应生成盐乙。

请回答下列各题:

(1)甲的水溶液呈酸性,用离子方程式表示其原因____________________________________________________________________________。

(2)③中反应的化学方程式为________________________________________________________________________________________________。

(3)已知:ZO3n-+M2++H+→Z-+M4++H2O(M为金属元素,方程式未配平)由上述信息可推测Z在周期表中位置为________________________________________________________________________________________________。

(4)Y形成的难溶半导体材料CuYO2可溶于稀硝酸,同时生成NO。写出此反应的离子方秳式_____________________________。评卷人得分六、工业流程题(共4题,共36分)17、矿产资源是重要的自然资源;不可再生,回收;再生是保护金属矿产资源的有效途径。

Ⅰ.稀土是隐形战机;超导、核工业等高精尖领域必备的原料。钪(Sc)是稀土金属之一;如图是从钛尾矿回收、制备Sc的工艺流程。

已知:xNH4Cl•yScF3•zH2O是ScF3与氯化物形成的复盐沉淀;在强酸中部分溶解。“脱水除铵”是复盐沉淀的热分解过程。据此回答:

(1)钪原子的外围电子排布式为______。

(2)在空气中焙烧Sc2(C2O4)3只生成一种碳氧化物的化学方程式为______。

(3)如图是含Sc元素的离子与F-浓度和pH的关系。用氨水调节溶液pH,控制在3.5<______范围内。

(4)如图是“脱水除铵”过程中固体质量与温度的关系,其中在380℃到400℃会有白烟冒出,保温至无烟气产生,即得到ScF3,由图像中数据可得x:z=______。

(5)传统制备ScF3的方法是先得到ScF3•6H2O沉淀,再高温脱水得ScF3,但通常含有ScOF杂质,原因是______(用化学方程式表示)。流程中将复盐沉淀后“脱水除铵”制得纯度很高的ScF3,其原因是______。

Ⅱ.镍广泛用于各种军工制造业,中国镍有一部分来自再生镍。某化学兴趣小组欲模拟化工生产工艺,回收某油脂厂废弃的油脂加氢镍催化剂(主要含金属Ni、Al、Fe及其氧化物,还有少量其他不溶性物质)中的镍并制备硫酸镍(NiSO4•7H2O)。

已知:①镍在稀酸中可缓慢溶解;耐强碱。

②溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:。金属离子Ni2+Al3+Fe3+Fe2+开始沉淀时(c=0.01mol·L−1)的pH7.23.72.27.5完全沉淀时(c=1.0×10-5mol·L−1)的pH8.74.73.29.0

该兴趣小组设计了如下模拟实验方案:取一定量废镍催化剂粉末于烧杯中,在不断搅拌下加入NaOH溶液(碱浸),充分反应并过滤,取滤出物于烧杯中,加入____,充分搅拌,过滤,____;过滤,洗涤,干燥,得到硫酸镍晶体。请回答:

(1)“碱浸”中NaOH除了溶解废镍催化剂外,另一个作用是______。

(2)请将a、b处实验方案补充完整a__________,b___________。(必须使用的试剂:稀硫酸,NaOH溶液,H2O2溶液)18、我国电池的年市场消费量约为80亿只,其中70%是锌锰干电池,利用废旧锌锰干电池制备硫酸锌晶体(ZnSO4·7H2O)和纯MnO2的工艺如下图所示:

已知:

①锌皮的主要成分为Zn,含有少量Fe;炭包的主要成分为ZnCl2、NH4Cl、MnO2;碳粉等;还含有少量的Cu、Ag、Fe等。

②Ksp[Zn(OH)2]=2.0×10-16;Ksp[Fe(OH)2]=8.0×10-16;Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38。

(1)除去炭包中碳粉的操作为_____________。

A.酸浸B.过滤C.焙炒D.焙烧。

(2)粗MnO2转化为MnSO4时,主要反应的离子方程式为_____________________。

(3)焙烧时发生反应的化学方程式为_____________。

(4)制备硫酸锌晶体流程中,用ZnO调节溶液pH的目的是______________________________,若溶解时不加H2O2带来的后果是____________________。

(5)“草酸钠-高锰酸钾返滴法”可测定MnO2的纯度:取agMnO2样品于锥形瓶中,加入适量稀硫酸,再加入V1mLc1mol·L-1Na2C2O4溶液(足量),最后用c2mol·L-1的KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4,达终点时消耗V2mL标准KMnO4溶液。

①MnO2参与反应的离子方程式为_____________。

②该样品中MnO2的质量分数为__________________(假定杂质不参与反应,列出表达式即可)。19、亚氯酸钠(NaClO2)是一种强氧化性漂白剂,广泛用于纺织、印染和食品工业.它在碱性环境中稳定存在。某同学查阅资料后设计生产NaClO2的主要流程如下:

(1)Ⅰ中发生反应的还原剂是___________,气体a的名称是___________

(2)Ⅱ中反应的离子方程式是___________

(3)A的化学式是___________

(4)Ⅲ中电极X是___________,(填“阴极”“阳极”),其上发生的电极反应为_______________________。离子交换膜N是____(填“阴”“阳”)离子交换膜。

(5)ClO2是一种高效水处理剂,可用亚氯酸钠和稀盐酸为原料制备:5NaClO2+4HCl=5NaCl+4ClO2↑+2H2O,该反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比是_______。

(6)NaClO2变质可转化为NaClO3和NaCl。取等质量变质前后的NaClO2试样配成溶液,分别与足量FeSO4溶液反应时,消耗Fe2+的物质的量_____(填“相同”“不相同”“无法判断”)。20、铅精矿可用于冶炼金属铅,其主要成分为PbS。

I.火法炼铅将铅精矿在空气中焙烧,生成PbO和SO2。

(1)用铅精矿火法炼铅的反应的化学方程式为_________。

(2)火法炼铅的废气中含低浓度SO2,可将废气通入过量氨水中进行处理,反应的离子方程式为:____。

II.湿法炼铅在制备金属铅的同时;还可制得硫磺,相对于火法炼铅更为环保。湿法炼铅的工艺流程如下:

已知:①不同温度下PbCl2的溶解度如下表所示。温度/℃20406080100溶解度/g1.001.421.942.883.20

②PbCl2为能溶于水的弱电解质,在Cl—浓度较大的溶液中,存在平衡:PbCl2(aq)+2Cl—(aq)PbCl42—(aq)

(3)浸取液中FeCl3的作用是_________。

(4)结合信息判断,操作a为_________,以利于PbCl2的析出。

(5)将溶液3和滤液2分别置于如图所示电解装置的两个极室中,可制取金属铅并使浸取液中的FeCl3再生。

①溶液3应置于______(填“阴极室”或“阳极室”)中。

②简述滤液2电解后再生为FeCl3的可能原理:______。

③若铅精矿的质量为ag,铅浸出率为b,当电解池中通过cmol电子时,金属铅全部析出,铅精矿中PbS的质量分数的计算式为______。参考答案一、选择题(共5题,共10分)1、D【分析】【分析】

【详解】

A.从表中可以看出;破坏1molH-H键,需要吸收436kJ能量,A不合题意;

B.形成1molH-F键;能够放出565kJ的能量,B不合题意;

C.H-F键的键能为565kJ/mol,H-S键的键能为339kJ/mol,所以HF的热稳定性大于H2S;C不合题意;

D.H2S和H2Se在固态时都属于分子晶体,晶体的沸点高低与化学键无关,所以从表中数据不能判断H2S与H2Se的沸点关系;D符合题意;

故选D。2、A【分析】【详解】

A.该反应的正反应是个气体体积减小的放热反应。化学平衡向吸热方向移动。即化学平衡向逆反应方向移动。这时反应物的转化率降低。由图可看出:T3>T2>T1。所以Ka>Kb>Kc化学平衡常数只与温度有关,而与压强等无关。所以K(b)=K(d);故A正确;

B.升高温度,不论是正反应速率还是逆反应速率都加快。故正反应速率:v(c)>v(a);在相同温度下,增大压强反应混合物的浓度增大,反应速率加快,由于压强b>d,v(b)>v(d);故B错误;

C.在相同压强下,温度升高,化学平衡向逆反应方向移动。,由于反应前后质量不变,但气体的物质的量增多故。平均摩尔质量:M(c)<M(a)在相同温度下,增大压强,化学平衡向气体体积减下的方向,即正反应方向移动,M(b)>M(d);故C错误;

D.反应时CO、H2是按照1:2反应的,所以平衡时a点可能有n(CO):n(H2)=1:2;也可能不是,故D错误;

答案选A。3、B【分析】【详解】

根据K大小得出酸强弱顺序为H2SO3>H2CO3>HSO3->HCO3-。由于H2SO3>H2CO3>HSO3-,因此SO2+CO32−+H2O=HSO3-+HCO3-,由于H2CO3>HSO3->HCO3-,因此HSO3-+CO32−=SO32−+HCO3-,两个方程式相加得到SO2+2CO32−+H2O=SO32−+2HCO3-,故第一个、第二个正确;由于H2CO3>HSO3-,因此SO2+CO32−+H2O=HSO3-+HCO3-,由于H2SO3>H2CO3,因此SO2+HCO3-=HSO3-+CO2,两个方程式相加2SO2+CO32−+H2O=2HSO3-+CO2,故第三个正确;2HSO3-+CO32−=CO2+H2O+2SO32−违背了H2CO3>HSO3-;故第四个错误,故B正确。

综上所述;答案为B。

【点睛】

根据电离常数大小得出酸的强弱,再根据强酸制弱酸原理书写方程式。4、D【分析】【详解】

A.H2CO3存在于酸性较强的溶液中,CO32-存在于碱性较强的溶液中,所以在同一溶液中,H2CO3、HCO3–、CO32–不能大量共存;A项正确;

B.结合H2CO3的二级电离Ka2=由图像可知,当c(HCO3-)=c(CO32-),Ka2等于此时溶液中的c(H+),由图像知pH在10~11之间,故H2CO3二级电离平衡常数Ka2的数量级等于10–11;B项正确;

C.当pH=7时,根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-),可知c(Na+)=c(HCO3-)+2c(CO32-),由图像可知,当pH=7时,溶液中c(CO32-)<c(HCO3-),所以c(Na+)>3c(CO32-),即>3;C项正确;

D.H2CO3一级电离平衡常数表达式Ka1=向H2CO3溶液滴加NaOH溶液至溶液呈中性的过程中,c(HCO3-)增大,Ka1不变,所以减小,即逐渐变大;D项错误;

答案选D。5、D【分析】【分析】

【详解】

A.a点溶液PH=10,c(H+)=1×10-10mol/Lc(OH-)==l×l0-4mol/L;A项正确;

B.b点溶液呈碱性,根据电荷守恒c(NH4+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)可知c(H+)-)则有c(NH4+)>c(Cl-);B项正确;

C.由图可知c点对应PH值大于8,c点溶液还是呈碱性,说明加入的n(HCl)小于通入的n(NH3);C项正确;

D.a→b;碱性变弱,水电电离受到的抑制逐渐变弱,所以水的电离程度增大,D项错误;

答案选D。二、填空题(共6题,共12分)6、略

【分析】【详解】

(1)参加反应的物质是固态的Si、气态的HCl,生成的是气态的SiHCl3和氢气,反应条件是300℃,配平后发现SiHCl3的化学计量数恰好是1mol,由此可直接写出该条件下的热化学方程式:Si(s)+3HCl(g)=SiHCl3(g)+H2(g)∆H=-225kJ·mol-1,故答案为:Si(s)+3HCl(g)=SiHCl3(g)+H2(g)∆H=-225kJ·mol-1;

(2)仔细观察发现:②-①=③,根据盖斯定律可得:∆H3=∆H2-∆H1,故答案为:∆H2-∆H1。【解析】Si(s)+3HCl(g)=SiHCl3(g)+H2(g)∆H=-225kJ·mol-1∆H2-∆H17、略

【分析】【详解】

试题分析:(1)乙炔分子中碳元素的化合价是-1价,反应后变为+4价,失去5个电子,即1mol乙炔失去10mol电子,则每有4NA个电子转移时,消耗乙炔的物质的量是0.4mol,所以每消耗1mol乙炔放出的热量是因此该反应的热化学方程式是C2H2(g)+O2(g)=2CO2(g)+H2O(l)ΔH=-1125kJ/mol。

(2)反应热就是断键吸收的能量,和形成化学键所放出的能量的差值,则根据键能可知,每生成2mol氨气的反应热△H=436kJ/mol×3+940kJ/mol-2×3×395kJ/mol=-122kJ/mol,即反应的热化学方程式是N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH=-122kJ/mol。

(3)根据盖斯定律可知,③+②-①×2,即得到反应TiO2(s)+2Cl2(g)=TiCl4(s)+O2(g);所以该反应的反应热ΔH=―80kJ/mol-560kJ/mol+395.5kJ/mol×2=+151kJ/mol。

考点:考查热化学方程式的书写以及反应热的有关计算。【解析】(13分)

(1)C2H2(g)+O2(g)=2CO2(g)+H2O(l)ΔH=-1125kJ/mol(4分)

(2)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH=-122kJ/mol(4分)

(3)TiO2(s)+2Cl2(g)=TiCl4(s)+O2(g)ΔH=+151kJ/mol(5分)8、略

【分析】【详解】

0.4mol液态肼和0.8mol过氧化氢混合反应生成氮气和水蒸气,放出的热量为257.7kJ,那么1mol液态肼发生相同的反应放出热量为所以该反应的热化学方程式为:由可知,1mol液态肼与2mol液态过氧化氢混合反应生成液态水的热化学方程式为:那么16g液态肼即0.5mol,发生上述反应放出的热量为:【解析】N2H4(l)+2H2O2(l)=N2(g)+4H2O(g)△H=-644.25kJ·mol-1410.1259、略

【分析】【详解】

(1)1g甲醇(液态)燃烧生成CO2和液态水时放热22.68kJ,则16g,即1mol甲醇释放22.68kJ/g×16g/mol=725.76kJ/mol,则甲醇燃烧热的热化学方程式为CH3OH(l)+O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)∆H=-725.76kJ/mol;

(2)已知每有5NA个电子转移时,放出650kJ的热量,1molC2H2(气态)完全燃烧生成CO2和液态水时,转移10mol电子,释放1300kJ的热量,则热化学方程式为C2H2(g)+O2(g)=2CO2(g)+H2O(l)∆H=-1300kJ/mol。【解析】CH3OH(l)+O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)∆H=-725.76kJ/molC2H2(g)+O2(g)=2CO2(g)+H2O(l)∆H=-1300kJ/mol10、略

【分析】【分析】

(1)反应速率

(2)和310K时NO2的物质的量分数比较判断反应进行的方向确定反应的焓变。

【详解】

(1)污染性气体NO2与CO在一定条件下发生的反应为2NO2(g)+4CO(g)⇌4CO2(g)+N2(g),310K下,向1L的恒温恒容密闭容器中充人0.1molNO2和0.2molCO;5min后反应达到平衡,此时2的浓度为0.05mol/L,结合三行计算列式:

反应从开始到5min时,CO的平均反应速率NO2的平衡转化率310K时,上述反应的平衡常数故答案为:0.02mol/(L•min);50%;10;

(2)310K时,平衡后NO2的物质的量分数在350K下,重复上述实验,平衡后NO2的物质的量分数为30%,二氧化氮物质的量分数增大,说明升温平衡逆向进行,正反应为放热反应,ΔH<0,故答案为:<。【解析】①.0.02mol/(L•min)②.50%③.10④.<11、略

【分析】【详解】

(1)制纯净的Fe(OH)2沉淀,则Fe为阳极,失去电子,b与电源正极相连,则b为阳极,故石墨为阴极,得到电子,a与电源负极相连,故发生的电极反应为2H2O+2e-=2OH-+H2↑,故答案为:石墨;2H2O+2e-=2OH-+H2↑;

(2)纯水导电性太差,影响物质的制备,而NaCl、NaOH溶液中氢离子放电,可生成Fe(OH)2沉淀,电解液为CuCl2溶液,发生Fe+CuCl2=Cu+CuCl2,则电解液b可选择BC;故答案为:BC;

(3)苯的密度水的小;不溶于水,可隔绝空气,防止氢氧化亚铁被氧化,为防止氢氧化亚铁被氧化,并在实验加入苯之前,对d溶液进行加热煮沸的目的是排出溶液中的氧气,故答案为:隔绝空气防止氢氧化亚铁被氧化;加热煮沸;

(4)短时间内看到白色沉淀,适当增大电源电压、适当缩小两电极间距离可增大反应的速率,而改用稀硫酸不能生成沉淀,降低温度反应速率减慢,故答案为:BC。【解析】石墨2H2O+2e-=2OH-+H2↑BC隔绝空气防止氢氧化亚铁被氧化加热煮沸BC三、判断题(共1题,共2分)12、×【分析】【详解】

向溶液中加入少量水,减小,碱性减弱即减小,则增大,则溶液中增大,故错;【解析】错四、结构与性质(共3题,共30分)13、略

【分析】【详解】

(1)根据盖斯定律,由Ⅲ-Ⅱ可得

反应Ⅰ属于吸热反应,反应Ⅰ达平衡时升温,平衡正向移动,K增大,则减小;

(2)①A.Ⅲ为气体分子总数减小的反应,加压能使平衡正向移动,从而提高的平衡转化率;A正确;

B.反应Ⅰ为吸热反应,升高温度平衡正向移动,反应Ⅲ为放热反应,升高温度平衡逆向移动,的平衡转化率不一定升高;B错误;

C.增大与的投料比有利于提高的平衡转化率;C正确;

D.催剂不能改变平衡转化率;D错误;

故选AC;

②200℃时是气态,1mol和1molH2充入密闭容器中,平衡时的转化率为a,则消耗剩余的物质的量为根据碳原子守恒,生成CO的物质的量为消耗剩余生成此时平衡体系中含有和则反应Ⅲ的其他条件不变,H2起始量增加到3mol,达平衡时则平衡时

的物质的量分别为0.5mol、1.9mol、0.5mol、0.2mol、0.3mol,平衡体系中H2的物质的量分数为1.9/3.4=0.56;

(3)①决速步骤指反应历程中反应速率最慢的反应。反应速率快慢由反应的活化能决定,活化能越大,反应速率越慢。仔细观察并估算表中数据,找到活化能(过渡态与起始态能量差)最大的反应步骤为

②反应Ⅲ的指的是和的总能量与和的总能量之差为49kJ,而反应历程图中的E表示的是1个分子和1个分子的相对总能量与1个分子和3个分子的相对总能量之差(单位为eV),且将起点的相对总能量设定为0,所以作如下换算即可方便求得相对总能量【解析】(1)+41.0减小。

(2)AC0.56

(3)或-0.5114、略

【分析】【分析】

(1)NaHSO4溶液呈酸性,其原因是NaHSO4完全电离生成H+。

(2)0.1mol·L-1的溶液②,c(OH-)=0.1mol·L-1,c(H+)=10-13mol·L-1,pH=-lgc(H+)。

(3)向等体积、等浓度的溶液①、④中加入大小相同的镁条,HCl完全电离,而CH3COOH部分电离,溶液中的c(H+)为盐酸大于醋酸;由此可得出开始时反应速率的大小关系。

(4)等体积;等pH的溶液①和④中;醋酸的浓度远大于盐酸,分别与足量的②反应时,盐酸和醋酸都发生完全电离,由此可得出二者消耗②的物质的量大小关系。

【详解】

(1)NaHSO4溶液呈酸性,其原因是NaHSO4完全电离生成H+,其电离方程式为NaHSO4=Na++H++SO42-。答案为:NaHSO4=Na++H++SO42-;

(2)0.1mol·L-1的溶液②,c(OH-)=0.1mol·L-1,c(H+)=10-13mol·L-1,pH=-lgc(H+)=13。答案为:13;

(3)向等体积、等浓度的溶液①、④中加入大小相同的镁条,HCl完全电离,而CH3COOH部分电离,溶液中的c(H+)为盐酸大于醋酸,由此可得出开始时反应速率的大小关系为①>④。答案为:>;

(4)等体积、等pH的溶液①和④中,醋酸的浓度远大于盐酸,醋酸的物质的量远大于盐酸,与足量的②反应时,盐酸和醋酸都发生完全电离,由此可得出消耗②的物质的量大小关系为①<④。答案为:<。

【点睛】

等体积、等pH的强酸和弱酸溶液,虽然二者的c(H+)相同,但由于弱酸只发生部分电离,所以弱酸的物质的量浓度远比强酸大。与碱反应时,弱酸不断发生电离,只要碱足量,最终弱酸完全电离,所以弱酸消耗碱的物质的量比强酸要大得多。解题时,我们一定要注意,与金属或碱反应时,只要金属或碱足量,不管是强酸还是弱酸,最终都发生完全电离,若只考虑电离的部分,则会得出错误的结论。【解析】NaHSO4=Na++H++SO42-13><15、略

【分析】【分析】

(1)电离平衡常数越小酸性越弱;同浓度pH值越大;

(2)b为醋酸;先判断点③所示溶液中的溶质成分,根据溶液中的电荷守恒分析;

(3)先判断溶质成分;根据各溶液中的物料守恒分析;

(4)酸的电离抑制水的电离;盐的水解促进水的电离;

【详解】

(1)根据题目所给信息可知电离平衡常数Ka(CH3COOH)>Ka(HCN),所以同浓度的CH3COOH和HCN,HCN的酸性更强,pH值更大,所以a为HCN,b为CH3COOH;故答案为:a;HCN的电离平衡常数小,同浓度,其电离出的氢离子浓度小,pH值大;

(2)曲线b代表醋酸,根据加入氢氧化钠的量可知点③所示溶液中溶质为CH3COOH和CH3COONa,根据电荷守恒可知:c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),此时溶液呈中性,所以c(OH-)=c(H+),所以c(CH3COO-)=c(Na+),故答案为:c(CH3COO-)=c(Na+)>c(OH-)=c(H+);

(3)点②所示溶液中溶质为CH3COOH和CH3COONa,且物质的量之比为1:1,根据物料守恒可知c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=2c(Na+),同理可知点①所示溶液中:c(HCN)+c(CN-)=2c(Na+),两溶液加入氢氧化钠的量相同,所以钠离子浓度相同所以c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=c(HCN)+c(CN-),所以c(CH3COO-)-c(CN-)=c(HCN)-c(CH3COOH);

(4)点②所示溶液中溶质为CH3COOH和CH3COONa,且物质的量之比为1:1,醋酸的电离程度大于水解程度,此时水的电离受到抑制,点③所示溶液中溶质为CH3COOH和CH3COONa,此时溶液呈中性,溶液中c(OH-)=10-7mol/L,且全部由水电离,酸的电离和盐的水解相互抵消,水的电离既不受到抑制也不受到促进,点④所示溶液中溶质为CH3COONa;只有盐的水解促进水的电离,所以水的电离程度从大到小排序为④③②;

【点睛】

明确混合溶液中溶质成分及其性质、溶液酸碱性是解本题关键,注意电荷守恒、物料守恒的灵活运用。【解析】aHCN的电离平衡常数小,同浓度,其电离出的氢离子浓度小,pH值大c(CH3COO-)=c(Na+)>c(OH-)=c(H+)=④③②五、元素或物质推断题(共1题,共2分)16、略

【分析】【分析】

根据题干可知Q;W、X、Y、Z分别为C、N、O、Na、Cl五种元素。

(1)甲为硝酸铵,其水溶液呈酸性,主要是铵根水解显酸性,其离子方程式表示其原因NH4++H2ONH3·H2O+H+。

(2)③中反应为二氧化碳和过氧化钠反应生成碳酸钠和氧气,其化学方程式为2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2。

(3)根据方程式ZO3n-→Z-;由上述信息可推测Z为Cl,在周期表中位置为第三周期第ⅦA族。

(4)Y形成的难溶半导体材料CuYO2可溶于稀硝酸,同时生成NO。此反应的离子方程式为16H++3CuAlO2+NO3-=3Cu2++3Al3++NO+8H2O。

【详解】

(1)甲为硝酸铵,其水溶液呈酸性,主要是铵根水解显酸性,其离子方程式表示其原因NH4++H2ONH3·H2O+H+,故答案为:NH4++H2ONH3·H2O+H+。

(2)③中反应为二氧化碳和过氧化钠反应生成碳酸钠和氧气,其化学方程式为2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2,故答案为:2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2。

(3)根据方程式ZO3n-→Z-;由上述信息可推测Z为Cl,在周期表中位置为第三周期第ⅦA族,故答案为:第三周期第ⅦA族。

(4)Y形成的难溶半导体材料CuYO2可溶于稀硝酸,同时生成NO。此反应的离子方程式为16H++3CuAlO2+NO3-=3Cu2++3Al3++NO+8H2O,故答案为:16H++3CuAlO2+NO3-=3Cu2++3Al3++NO+8H2O。【解析】NH4++H2ONH3·H2O+H+2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2第三周期第ⅦA族16H++3CuAlO2+NO3-=3Cu2++3Al3++NO+8H2O六、工业流程题(共4题,共36分)17、略

【分析】【分析】

Ⅰ.Sc2(C2O4)3经过焙烧生成Sc2O3,接着Sc2O3溶于浓盐酸形成Sc3+,并用氨水调节pH,使其与F-结合生成ScF3,并与氨水和盐酸反应生成的NH4Cl结合形成复盐xNH4Cl·yScF3·zH2O,再经脱水除铵获得纯度很高的ScF3;最后用Ca还原出Sc单质。

【详解】

Ⅰ(1)Sc为21号元素,其电子排布式为1s22s22p63s23p63d14s2,外围电子排布式即价电子排布式,故此处填3d14s2;

(2)由流程知Sc2(C2O4)3焙烧后生成Sc2O3,C元素生成CO或CO2,由于C元素化合价改变,故推测有O2参与反应,所以C元素被氧化,对应产物为CO2,根据得失电子守恒、元素守恒配平得方程式为:2Sc2(C2O4)3+3O22Sc2O3+12CO2

(3)由流程知,调节pH时维持Sc以Sc3+形式存在,以便后续与F-结合生成ScF3,还需防止Sc3+与OH-结合;故调节pH范围为:3.5<pH<4.2;

(4)由流程知,xNH4Cl·yScF3·zH2O脱水除铵指脱去结晶水和NH4Cl,NH4Cl受热分解成NH3与HCl,之后又反应生成NH4Cl,故会产生白烟现象,所以380~400℃减少NH4Cl质量,200~300℃减少H2O质量,则n(NH4Cl)=n(H2O)=故此处填1:2;

(5)高温脱水时,ScF3会与H2O反应生成ScOF,所以会混有ScOF杂质,对应方程式为:ScF3+H2O=ScOF+2HF;由于Sc3+水解会生成杂质,但脱铵时NH4Cl分解,生成HCl,抑制Sc3+水解,所以制得的ScF3纯度很高;

Ⅱ(1)由于金属表面残留油脂;油脂在NaOH溶液中会发生水解从而被除去,故NaOH另一个作用为除去油脂;

(2)由于废镍催化剂粉末中混有Al、Fe及其氧化物等杂质,首先要考虑去除杂质,第一步碱溶后,Al及其氧化物被NaOH溶解除去,不溶物中主要含有Ni、Fe及其氧化物,加入稀硫酸使其溶解,再加入H2O2将Fe2+氧化为Fe3+,之后再调节pH除去Fe元素杂质,最终通过蒸发浓缩、冷却结晶获得NiSO4晶体,具体方案补充如下:步骤a.稀硫酸;步骤b.向滤液中加适量H2O2溶液,充分反应,再加入NaOH溶液,调节3.2<7.2,蒸发浓缩,冷却结晶。【解析】3d14s22Sc2(C2O4)3+3O22Sc2O3+12CO2;4.21:2ScF3+H2O=ScOF+2HF脱铵时NH4Cl分解,生成HCl,抑制Sc3+水解除去油脂稀硫酸向滤液中加适量H2O2溶液,充分反应,再加入NaOH溶液,调节3.2<7.2,蒸发浓缩,冷却结晶18、略

【分析】【分析】

废旧电池拆解后,锌皮中的锌和铁在稀硫酸中溶解,铁和稀硫酸生成Fe2+,被H2O2氧化为Fe3+,再加ZnO调节溶液的PH,使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀除去,得到的硫酸锌溶液经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥得到ZnSO4·7H2O。炭包中的ZnCl2、NH4Cl、Cu、Ag、Fe等溶于稀硝酸,而MnO2和碳粉不溶,过滤后把滤渣焙炒,碳粉被空气中的氧气氧化为二氧化碳除去,粗MnO2在硫酸和H2O2的共同作用下转化为MnSO4,在MnSO4溶液中加入Na2CO3溶液,得到MnCO3沉淀,再焙烧MnCO3,使之被空气中的氧气氧化为纯MnO2。

【详解】

(1)炭包的主要成分为ZnCl2、NH4Cl、MnO2、碳粉等,还含有少量的Cu、Ag、Fe等,ZnCl2、NH4Cl、Cu、Ag、Fe等溶于稀硝酸,而MnO2和碳粉不溶;过滤后把滤渣焙炒,碳粉被空气中的氧气氧化为二氧化碳除去,所以除去碳粉可以采用焙炒的方法,焙烧时,炭包内部的碳比较难与氧气反应除去,正确答案:C。

(2)粗MnO2在硫酸、H2O2作用下生成MnSO4,即MnO2+H2O2→MnSO4,反应过程中MnO2被还原,则H2O2被氧化生成O2,配平该反应为:MnO2+H2O2+2H+=Mn2++O2↑+2H2O。正确答案:MnO2+H2O2+2H+=Mn2++O2↑+2H2O。

(3)上述生成的MnSO4加入Na2CO3后“沉锰”生成MnCO3沉淀,焙烧后生成MnO2,即MnCO3→MnO2,Mn元素被氧化,所以空气中O2作为氧化剂参加了该反应,配平该反应为:2MnCO3+O22MnO2+2CO2。正确答案::2MnCO3+O22MnO2+2CO2。

(4)锌皮的主要成分为Zn,含有少量Fe,所以加入硫酸溶解并用H2O2氧化后,溶液中主要存在ZnSO4、Fe2(SO4)3、H2SO4,因此加入的ZnO与H2SO4反应使溶液酸性减弱,从而使Fe3+生成Fe(OH)3沉淀除去。已知Ksp[Zn(OH)2]=2.0×10-16;Ksp[Fe(OH)2]=8.0×10-16;Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38,由于Zn(OH)2与Fe(OH)2的溶度积相差不大,所以沉淀Fe2+时Zn2+必然同时生成沉淀。若溶解时不加H2O2,溶液中主要存在ZnSO4、FeSO4、H2SO4,因此用ZnO反应过量H2SO4调节溶液pH使Fe2+沉淀时,Zn2+必然同时生成Zn(OH)2沉淀。正确答案:除去溶液中的Fe3+、Fe2+与Zn2+不能分离(或当Fe(OH)2沉淀完全时,Zn(OH)2也沉淀完全)。

(5)纯度测定前半段,MnO2氧化Na2C2O4生成Mn2+和CO2,即MnO2+C2O42-→Mn2++CO2↑,配平该反应得MnO2+4H++C2O42-=Mn2++2CO2↑+2H2O。剩余的Na2C2O4被KMnO4氧化生成Mn2+和CO2,即MnO4-+C2O42-→Mn2++CO2↑,配平得2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++5CO2↑+8H2O。则根据氧化还原反应电子守恒得MnO2质量分数为正确答案:MnO2+4H++C2O42-=Mn2++2CO2↑+2H2O、

【点睛】

①根据题意书写氧化还原反应。首先根据题目已知列出知道的反应物和产物,然后联系题意补充氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物中缺少的物质(有时已知中全部给出),第三步进行氧化还原过程中电子得失的配平,再进行质量守恒和离子反应中电荷守恒的配平。以上述Na2C2O4与MnO2反应为例,由已知先整理得到MnO2氧化Na2C2O4生成Mn2+和CO2,既MnO2+C2O42-→Mn2++CO2↑,根据得失电子守恒得到MnO2+C2O42-→Mn2++2CO2↑,由于反应前已经用硫酸酸化,再根据离子电荷守恒得到MnO2+C2O42-+4H+→Mn2++2CO2↑,最后根据质量守恒得MnO2+4H++C2O42-=Mn2++2CO2↑+2H2O。②溶度积用于比较难溶电解质溶解度时,不同种类型的难溶电解质不能够直接进行比较。如本题中的Zn(OH)2、Fe(OH)2、Fe(OH)3,前两者的组成为AB2型,第三个属于AB3型,通过各自的溶度积已知(数量级都是10-16)可得Zn(OH)2、Fe(OH)2的溶解的相差不大,但是Fe(OH)3不能与它们直接进行比较。【解析】CMnO2+H2O2+2H+=Mn2++O2↑+2H2O2MnCO3+O22MnO2+2CO2除去溶液中的Fe3+杂质Fe2+与Zn2+不能分离[或当Fe(OH)2沉淀完全时,Zn(OH)2也沉淀完全]MnO2+4H++C2O42-=Mn2++2CO2↑+2H2O×100%19、略

【分析】【分析】

ClO2和双氧水在II中发生氧化还原反应生成NaClO2和气体a,该反应中Cl元素化合价由+4价变为+3价,则O元素化合价由-1价变为0价,所以生成的气体a是O2,离子反应方程式为2ClO2+H2O2+2OH-=2ClO2-+O2↑+2H2O;硫酸钠溶液通入离子隔膜电解池中,在III中发生电解,根据图知,电极Y生成氢氧化钠,说明电极Y为阴极,阴极上生成氢气同时阴极附近生成NaOH,所以生成的气体b是H2;电极X为阳极,阳极上氢氧根离子放电生成氧气,所以a是O2,同时生成硫酸,所以A溶液是硫酸;酸性条件下,在I中NaClO3、Na2SO3发生氧化还原反应生成ClO2气体和硫酸钠溶液,反应的离子方程式为2ClO3-+2H++SO32-=2ClO2↑+SO42-+H2O;据此分析解答。

【详解】

(1)根据上述分析,I中NaClO3、Na2SO3发生氧化还原反应生成ClO2气体和硫酸钠溶液,反应的离子方程式为2ClO3-+2H++SO32-=2ClO2↑+SO42-+H2O,失电子化合价升高的反应物是还原剂,还原剂是Na2SO3;气体a是O2,故答案为Na2SO3;氧气;

(2)碱性条件下,ClO2、H2O2发生氧化还原反应生成氧气、ClO2-和水,Ⅱ中反应的离子方程式为2ClO2+H2O2+2OH-=2ClO2-+O2↑+2H2O,故答案为2ClO2+H2O2+2OH-=2ClO2-+O2↑+2H2O;

(3)通过以上分析知,电解硫酸钠溶液,阳极上氢氧根离子放电生成氧气,同时生成硫酸,所以A是硫酸,硫酸在阳极附近生成,故答案为H2SO4;

(4)根据上述分析,Ⅲ中电极X阳极,阳极上氢氧根离子放电生成氧气,电极反应式为2H2O−4e−=O2↑+4H+(或4OH--4e-=

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