《水环境监测》课件-学习情景13 氯化物的测定

室内环境检测与控制技术专业资源库ProfessionalResourceBaseofIndoorEnvironmentalInspectionandControlTechnology氯化物的测定——硝酸银滴定法一

预备知识氯化物（Cl-）是水和废水中常见的阴离子，在自然界中含量范围变化很大。人体内缺少氯会导致腹泻，缺水等症状。婴儿如果由于遗传的因素而缺氯，会导致生长障碍。有专家认为，过多的氯化钠摄取量会导致高血压。氯化物具有重要的生理作用及工业用途。因此在生活污水和工业废水中均含有一定数量的氯离子。在中性至弱碱性范围内（pH6.5-10.5），以铬酸钾为指示剂，用硝酸银滴定氯化物时，由于氯化银的溶解度小于铬酸银的溶解度，氯离子首先被完全沉淀出来后，然后铬酸盐以铬酸银的形式被沉淀，产生砖红色沉淀，指示滴定终点达到。该滴定的反应如下：Ag++Cl-→AgCl↓2Ag++CrO42-→Ag2CrO4↓(砖红色)二实训准备准备事宜序号名称方法样品的采集和保存水样采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内，在1～5℃和避光条件下可保存30d。准备事宜序号名称方法实训试剂

1高锰酸钾溶液

C（1/5KMnO4）=0.01mol/L2过氧化氢（H2O2）

30%3乙醇

95%4硫酸溶液

C(1/2H2SO4)=0.05mol/L二实训准备准备事宜序号名称方法实训试剂

5氢氧化钠溶液c(NaOH)=0.05mol/L称取0.2g氢氧化钠溶于水中，稀释至100ml。6氢氧化铝悬浮液溶解125g硫酸铝钾[KAl(SO4)2·12H2O]于1L蒸馏水中，加热到60℃，边搅拌边缓缓加入55mL浓氨水，放置1h后，移至大瓶中，用倾泻法反复洗涤沉淀物，直到洗涤液不含氯离子为至。用水稀释至300mL。二实训准备准备事宜序号名称方法实训试剂

7氯化钠标准溶液相当于500mg/L氯化物含量。将氯化钠置于坩埚中，在500-600℃下灼烧40-50min。在干燥器中冷却后称取8.2400g，溶于蒸馏水中在容量瓶中稀释至1000mL。吸取10.0mL，在容量瓶中准确稀释至100mL。此标准溶液1.00mL含有0.50mg氯化物。C（NaCl）=0.0141mol/L8硝酸银标准溶液称取2.3950g于105℃烘半小时的硝酸银（AgNO3），溶于蒸馏水中，在容量瓶中准确稀释至1000mL，贮于棕色瓶中。C（AgNO3）=0.0141mol/L二实训准备准备事宜序号名称方法

实训试剂

9铬酸钾溶液称取5g铬酸钾（K2CrO4）溶于少量蒸馏水中，滴加硝酸银溶液至有红色沉淀生成，摇匀，静置12h，然后过滤并用蒸馏水将滤液稀释至100mL。ρ=50g/L10酚酞指示剂溶液称取0.5g酚酞溶于50mL95%乙醇中，加入50ml蒸馏水，再滴加0.05mol/LNaOH溶液使呈微红色。水样的预处理

去颜色、去浑浊若水样浑浊及带有颜色，则取水样150mL或取水样适量稀释至150mL，加2mL氢氧化铝悬浮液，振荡过滤，弃去最初滤下的20mL，用干的干净锥形瓶接下滤液备用。

马弗炉灰法若水样有机物含量高或色度高，可用马弗炉灰法，取适量水样于蒸发皿中，调节pH值至8-9，置水浴上蒸干，然后放入马弗炉中600℃灼烧1h，取出冷却后，加10ml蒸馏水，移入锥形瓶中，再用蒸馏水洗三次，一并移入锥形瓶中，调节pH值7左右，稀释至50ml。

去色由有机质产生的较轻色度，可以加入0.05mol/L高锰酸钾溶液，煮沸，再滴加乙醇（95%）以除去多余的高锰酸钾至水样退色，过滤，滤液贮于锥形瓶中备用。

如果水样中含有硫化物、亚硫酸盐或硫代硫酸盐，则加氢氧化钠溶液（0.05mol/L）将水样调至中性或弱碱性，加入1mL过氧化氢（30%），摇匀，一分钟后，加热至70-80℃，以除去过量的过氧化氢。二实训准备三分析步骤1.硝酸银溶液标定吸取25.00mL氯化钠溶液（0.0141mol/L）于锥形瓶中，再加蒸馏水25mL于锥形瓶中空白试验另一锥形瓶中加50mL蒸馏水三分析步骤加入1mL铬酸钾溶液（ρ=50g/L）

三分析步骤用硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现为止，即为滴定终点三分析步骤

三分析步骤根据标定的浓度，校正硝酸银溶液的浓度，使1.00mL相当于氯化物0.50mg(以Cl－计）。三分析步骤2.水样的测定用吸管吸取水样或经预处理的水样50mL（若水样中氯化物浓度过高，可取适当水样用蒸馏水稀释至50mL），置于锥形瓶中。空白试验另一锥形瓶中加50mL蒸馏水三分析步骤若水样pH值超过6.5—10.5时，用酚酞作指示剂，用稀硫酸（0.05mol/L）或氢氧化钠溶液（0.05mol/L）调节至红色刚刚褪去。空白试验另一锥形瓶中加50mL蒸馏水三分析步骤加入1mL铬酸钾溶液（ρ=50g/L）三分析步骤用硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现为止，即为滴定终点三分析步骤

四质量控制和保证1.本方法适用于天然水中氯化物的测定，也适用于经过适当稀释的高矿化水（如咸水、海水等），以及经过预处理除去干扰物的生活污水或工业废水。此方法适用于浓度范围10—500mg/L氯化物，高于此范围的水样，经稀释后可以扩大其测定范围。低于10mg/L的样品，建立采用离子色谱法。溴化物、碘化物及氰化物能与氯化物一起被滴定。正磷酸盐与聚磷酸盐分别超过250mg/L及25mg/L时有干扰，铁含量超过10mg/L终点不明显。四质量控制和保证2.铬酸钾在水样中的浓度会影响终点到达的迟早。在50—100ml滴定液中加入1mL铬酸钾溶液5%铬酸钾溶液，使CrO42-为2.6×10-3—5.2×10-3mol/L。在滴定终点时，硝酸银加入量略过终点，可用空白测定值消除。3.硝酸银滴定法测定氯离子时必须在中性和弱碱性（pH=6.5—10.5）溶液中进行，不能在酸性和强碱性溶液中进行。在酸性介质中，铬酸银（Ag2CrO4）沉淀易发生溶解，致使滴定终点推迟，导致滴定分析结果不准确。在强碱性介质中，会产生黑色Ag2O沉淀，使滴定操作无法进行。1.硝酸银溶液的标定

滴定空白时硝酸银溶液消耗的体积/mL滴定氯化钠标准溶液时硝酸银溶液消耗的体积/mL123

硝酸银溶液的浓度/mg

标定结果的精密度(极差/平均值)

硝酸银溶液的平均浓度/mg

校正硝酸银溶液的浓度，使1.00mL相当于氯化物0.50mg(以Cl－计）。五氯化物分析原始数据记录表分析人

校对人

审核人_________

2.样品的测定：样品编号取样量，mL稀释倍数硝酸银溶液消耗体积/mL样品中氯化物浓度mg/L空白

1