(高清版)GBT 6324.11-2021 有机化工产品试验方法 第11部分：液体化工产品中微量砷的测定 原子荧光法

有机化工产品试验方法第11部分：液体化工产品中微量砷的测定原子荧光法Part11:Determinationoftracearsenicinliquidproducts-2021-08-20发布I本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。本文件是GB/T6324《有机化工产品试验方法》的第11部分。GB/T6324已经发布了以下部分：——第1部分：液体有机化工产品水混溶性试验；——第2部分：挥发性有机液体水浴上蒸发后干残渣的测定；——第3部分：还原高锰酸钾物质的测定；——第4部分：有机液体化工产品微量硫的测定微库仑法；——第5部分：有机化工产品中羰基化合物含量的测定；——第6部分：液体色度的测定三刺激值比色法；——第7部分：熔融色度的测定；——第8部分：液体产品水分测定卡尔·费休库仑电量法；——第9部分：氯的测定；——第10部分：有机液体化工产品微量硫的测定紫外荧光法；—第11部分：液体化工产品中微量砷的测定原子荧光法。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国石油和化学工业联合会提出。本文件由全国化学标准化技术委员会(SAC/TC63)归口。本文件起草单位：山东京博石油化工有限公司、山东省产品质量检验研究院、安徽工匠标准研究院有限公司、山东汇丰石化集团有限公司、苏州双狮环境科技有限公司、中国石油化工股份有限公司北京化工研究院、东莞市合标科技有限公司、金浦新材料股份有限公司、武汉金中石化工程有限公司、蚌埠产品质量监督检验研究院。ⅡGB/T6324旨在为有机化工产品涉及较多的检验项目分别确立统一的试验方法，并随着分析技术的发展和成熟、检验项目需求的普遍性程度进行更新和完善。该系列标准已建立了以下十一个部分：——第1部分：液体有机化工产品水混溶性试验；——第2部分：挥发性有机液体水浴上蒸发后干残渣的测定；——第3部分：还原高锰酸钾物质的测定；——第4部分：有机液体化工产品微量硫的测定微库仑法；——第5部分：有机化工产品中羰基化合物含量的测定；——第6部分：液体色度的测定三刺激值比色法；——第7部分：熔融色度的测定；——第8部分：液体产品水分测定卡尔·费休库仑电量法；——第10部分：有机液体化工产品微量硫的测定紫外荧光法； 第11部分：液体化工产品中微量砷的测定原子荧光法。1有机化工产品试验方法第11部分：液体化工产品中微量砷的测定原子荧光法警示——本文件中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，部分操作具有危险性。本文件并未揭示所有可能的安全问题，使用者应严格按照有关规定正确使用，并有责任采取适当的安全和健康措施。本文件规定了使用原子荧光法测定液体化工产品中微量砷的方法。本文件适用于烃、醇、酸等有机液体化工产品微量砷的测定。当称样量为1.0g、定容体积为50mL时，本文件方法检出限为0.01mg/kg。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备GB/T3723工业用化学产品采样安全通则GB/T6680液体化工产品采样通则GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4方法原理样品中的砷经消解后，加入硫脲+抗坏血酸溶液将各种形态的砷转化为三价砷，再加入硼氢化钾将其还原生成砷化氢，由氩气导入原子化器中分解为原子态砷，在空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光，其荧光强度在一定范围内与试样中的砷浓度成正比，与标准系列比较可测出样品中砷的含量。5一般规定本方法中所用的水全部为电阻率值不小于18MΩ·cm的超纯水；所用的试剂，在没有注明其他要求时，均指优级纯试剂；所用杂质测定用标准溶液按GB/T602的规定制备；所使用的玻璃器皿均应用硝酸溶液(1+2)浸泡至少24h,使用前用自来水反复冲洗后，再用超纯水冲洗干净。26试剂和材料6.1盐酸。6.2硝酸。6.3氢氧化钾。6.7三氧化二砷：纯度≥99.5%。6.8硼氢化钾溶液：15g/L。称取0.5g氢氧化钾于烧杯中，用少量水溶解。称取1.5g硼氢化钾放入氢氧化钾溶液中，溶解后用水稀释至100mL,摇匀。此溶液应避光保存，现用现配。6.9盐酸溶液：1+19。量取50mL盐酸，加水定容至1000mL,混匀。6.10硫脲-抗坏血酸溶液：50g/L。分别称取5g硫脲和抗坏血酸，用水微热溶解并稀释至100mL。6.11砷(As)标准贮备溶液：1.00mg/mL。称取0.6600g三氧化二砷(在105℃烘2h)于烧杯中，加入10mL10%氢氧化钠溶液，加热溶解，冷却后移入500mL容量瓶中，并用水稀释至刻度，摇匀。可采用经国家认证并授予标准物质证书的标准贮备液。6.12砷(As)标准中间溶液：100pg/mL。量取10.00mL砷标准贮备溶液(见6.11)置于100mL容量瓶中，用盐酸溶液(见6.9)稀释至刻度，摇匀。6.13砷(As)标准工作溶液：1.00μg/mL。量取1.00mL砷标准中间溶液(见6.12)置于100mL容量瓶中，用盐酸溶液(见6.9)稀释至刻度，摇匀。6.14氩气，体积分数不小于99.99%。7.1原子荧光光度计：附有砷空心阴极灯。7.3恒温干燥箱。7.4压力消解器。7.5控温电热板。8采样按GB/T3723和GB/T6680规定的安全与技术要求采取样品。9测定步骤9.1工作曲线的绘制准确量取0.00mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL、2.50mL砷标准工作溶液(见6.13),分别置于6个50mL容量瓶中，再分别加入2.5mL盐酸、10mL硫脲-抗坏血酸溶液，冷却至室温后用水稀50.0ng/mL。将原子荧光光度计调至最佳工作条件，用盐酸溶液作载流液、硼氢化钾溶液作还原剂，以载流溶液为空白溶液，测定溶液的荧光强度。以上述溶液中砷的质量浓度(单位为ng/mL)为横坐标、对应的扣除空白后的净荧光强度值为纵坐称取0.1g～1g样品，精确到0.1mg,置于压力消解器的消解内罐中，加入5mL硝酸浸泡不少于12h。盖好内盖，旋紧不锈钢外套，放入恒温干燥箱，140℃~160℃保持3h～4h,自然冷却至室温，然后缓慢旋松不锈钢外套，将消解内罐取出，用少量水冲洗内盖，放在控温电热板上于120℃赶去棕色气体。取出消解内罐，将消化液转移至50mL容量瓶中，用少量水洗涤内罐3次，加入2.5mL盐酸、10mL硫脲-抗坏血酸溶液，冷却至室温后用水稀释至刻度，摇匀待测。在测定的同时做空白试验。根据试液和空白试验溶液的荧光强度值在工作曲线上查出相应砷的质量浓度。10结果计算砷的质量分数w,数值以毫克每千克(mg/kg)表示，按式(1)计算： (1)p——试液中砷的质量浓度的数值，单位为纳克每毫升(ng/mL);p₀——空白试验溶液中砷的质量浓度的数值，单位为纳克每毫升(ng/mL);V——样品溶液定容体积的数值，单位为毫升(mL);m——试料的质量的数值，单位为克(g)。以两次平行测定的算术平均值作为其分析结果，按GB/T8170规定进行数值修约，精确至0.01mg/kg。11精密度11.1重复性在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不得超过这两次测定结果算术平均值的10%。在不同的实验室，由不同操作者操作不同的设备，按相同的测试方法，对同一被测对象相互独立进行测试所获得的两次独立测试结果的绝对差值不得超过这两次测定结果算术平均值的20%。12质量控制与保证12.1每天样品分析前需要进行质量控制(QC)样品分析，此样品可以是购买有证的砷标准溶液，也可以是自行制备的标准溶液，或是性状稳定的，并且经过多次重复分析和数理统计而确定其平均值的实际