氧化还原反应和氧化还原滴定法-氧化还原滴定法（基础化学课件）

碘量法

《基础化学》学校名称：碘量法一、基本原理利用I2的氧化性或I-的还原性进行的氧化还原滴定法。（因I2在水中溶解度小，通常将其溶解在KI溶液中。）半电池反应

I2+2e2I-

I2+I

-

I3-（助溶）I3-+2e3I-

I3-/I-=0.5355v1.

直接碘量法(碘滴定法)3I2+6OH-IO-+5I-+3H2O直接碘量法应在酸性、中性或弱碱性溶液中进行。

pH＞9时，则发生如下副反应:I2标准溶液还原性物质淀粉终点：深蓝色碘量法

直接碘量法（又称碘滴定法）滴定液：I2

溶液(间接法配制，以基准物As2O3进行标定)指示剂：淀粉酸度：酸性或中性或弱碱性测定条件温度：室温滴定速度：稍快终点标志：出现淡蓝色

测定范围：还原性物质（<）2.

间接碘量法(滴定碘法)电极电位比I2/I-的电极电位高的氧化性物质，可将I-氧化而析出I2，然后可用Na2S2O3标准溶液滴定析出的I2。CuSO4·5H2O在酸性溶液中与过量的KI作用，释放出来的I2用硫代硫酸钠标准溶液滴定:

2Cu2++4I-2CuI(乳白色)+I2

I2+2S2O32-2I-+S4O62-例如:CuSO4·5H2O的含量测定碘量法间接碘量法（滴定碘法）滴定液：Na2S2O3溶液(间接法，基准物K2Cr2O7)滴定反应式为：氧化剂+I-==I2+还原剂I2+2Na2S2O3==2NaI+Na2S4O6指示剂：淀粉（近终点时加入）酸度：弱酸性、中性滴定条件温度：室温滴定速度：稍快避光滴定终点标志：蓝色消失测定范围：氧化性物质（>）

I2的挥发I-在酸性溶液中被空气中的O2氧化。碘量法中的误差：碘量法采取措施：

◆在测定时要加入过量的KI以增大I2的溶解度；◆使用碘量瓶，在室温下滴定；◆滴定前要密塞、封水和避光；◆滴定时不要剧烈摇动。1.

淀粉指示剂在室温及有少量I-存在的弱酸性溶液中最灵敏。2.直链淀粉遇I2显蓝色且显色反应可逆性好、敏锐。3.淀粉指示剂不宜久放。配制时加热时间不宜过长

并应迅速冷却至室温。4.直接碘量法在滴定前加入淀粉，根据蓝色的出现

确定终点；间接碘量法在近终点时加入淀粉，根据蓝色的消失确定终点。碘量法碘量法的指示剂---淀粉高锰酸钾滴定液的配制与标定

《基础化学》学校名称：1.配制通常用间接法配制KMnO4滴定液。配制时采取以下措施:◆

称取固体的质量应稍多于理论计算量。◆将配好的滴定液加热至沸腾，并保持微沸约1小时，然后放置2～3天。◆使用前用垂熔玻璃滤器过滤，除去溶液中的沉淀。◆过滤后的滴定液应贮存在棕色瓶中，置于阴凉、干燥处。高锰酸钾滴定液与标定高锰酸钾法2.标定:

基准物质

Na2C2O4或H2C2O4.2H2O、As2O3

2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O标定条件:

温度:滴定前，加热到75～85℃，趁热滴定。

酸度:硫酸，0.5～1.0mol/L。滴定速度:

先慢后快，再慢。

终点判断:溶液呈粉红色，若30s不褪色即为终点。高锰酸钾法想一想在高锰酸钾法中，能否用HCl或HNO3来调节溶液的酸度？

高锰酸钾法

《基础化学》学校名称：1.概述高锰酸钾是一种较强的氧化剂，在强酸性溶液中与还原剂作用，其半电池反应是：

MnO4-+8H++5e-＝Mn2++4H2OE0＝1.51V

高锰酸钾法

在弱酸性、中性或碱性溶液中与还原剂作用,生成褐色的水合二氧化锰(MnO2·H2O)沉淀。妨碍滴定终点的观察，所以用KMnO4标准溶液进行滴定时，一般都是在强酸性溶液中进行的。所用的强酸通常是H2SO4，避免使用HCl或HNO3。因为C1-具有还原性，也能与MnO4-作用；而HNO3具有氧化性，它可能氧化某些被滴定的物质。

用KMnO4溶液作滴定剂时，根据被测物质的性质，可采用不同的滴定方式。

(1)直接滴定法许多还原性物质，如FeSO4、H2C2O4、H2O2、Sn2+、Ti(III)、Sb(III)、As(III)、NO2—等，可用KMnO4标准溶液直接滴定。

(2)返滴定法有些氧化性物质，如不能用KMnO4标准溶液直接滴定就可用返滴定法进行滴定。

(3)间接滴定法有些非氧化性或非还原性的物质，不能用KMnO4标准溶直接滴定或返滴定，就只好采用间接滴定法进行滴定。如测定Ca2+时，首先将Ca2+沉淀为CaC2O4，过滤，再用稀H2SO4将所得的CaC2O4沉淀溶解，然后用KMnO4标准溶液滴定溶液中的C2O42-，间接求得Ca2+的百分含量。高锰酸钾法的优点是氧化能力强，一般不需另加指示剂。高锰酸钾法的主要缺点是试剂常含有少量杂质，因而溶液不够稳定。此外，又由于KMnO4的氧化能力强，能和很多还原性物质发生作用，所以干扰也较严重。

应用实例

(1)H2O2的测定可用KMnO4标准溶液在酸性溶液中直接滴定H2O2溶液，反应如下：

MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2++5O2↑+8H2O

反应开始较慢，随着Mn2+的增加，反应速度加快。可预先加入少量Mn2+作为催化剂。许多还原性物质，如FeSO4、As(Ⅲ)、Sb(Ⅲ)、H2C2O4、Sn2+和NO22-等，都可用直接法测定。

(2)钙的测定先将样品处理成溶液后，使Ca2+进入溶液中，然后利用Ca2+与C2O42-生成微溶性CaC2O4沉淀。过滤，洗净后再将CaC2O4沉淀溶于稀H2SO4中。用KMnO4标准溶液进行滴定，其反应如下：

Ca2++C2O42-＝CaC2O4↓(白)CaC2O4+2H+＝Ca2++H2C2O45H2C2O4+2MnO4-+6H＝2Mn2++10CO2↑+8H2O

凡是能与C2O42-定量生成沉淀的金属离子，只要本身不与KMnO4反应，都可用上述间接法滴定。

(3)软锰矿中MnO2含量的测定软锰矿的主要组成是MnO2，此外，尚有锰的低价氧化物、氧化铁等。此矿若用作氧化剂时，仅仅只有MnO2具有氧化能力。测定MnO2含量的方法是将矿样在过量还原剂Na2C2O4的硫酸溶液中溶解还原，然后，再用KMnO4标准溶液滴定剩余的还原剂C2O42-，其反应为：

MnO2+C2O42-+4H+＝2Mn2++2CO2↑+2H2O

(4)某些有机化合物含量的测定甲醇、甘油、甲酸等有机化合物可用高锰酸钾法在碱性溶液中进行测定。如甲醇的测定，将一定量且过量的高锰酸钾标准溶液加入待测物质的试液中，反应为：

6MnO4-+CH3OH+8OH-=CO32-+6MnO42-+6H2O

反应结束后，将溶液酸化，MnO42-岐化为MnO4-和MnO2。再加入准确过量的FeSO4溶液，将所有的高价锰还原为Mn2+，最后以KMnO4溶液返滴定剩余的Fe2+。过氧化氢含量测定

《基础化学》学校名称：H2O2的测定

可用KMnO4标准溶液在酸性溶液中直接滴定H2O2溶液，反应如下：

MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2++5O2↑+8H2O

反应开始较慢，随着Mn2+的增加，反应速度加快。可预先加入少量Mn2+作为催化剂。许多还原性物质，如FeSO4、As(Ⅲ)、Sb(Ⅲ)、H2C2O4、Sn2+和NO22-等，都可用直接法测定。反应方程式为：2H2O2含量的计算公式：

测定条件：（1）温度：室温（2）滴定速度：较慢，快，慢测定范围：许多还原性物质，如FeSO4、As3+、Sb3+、H2C2O4、Sn2+和NO22-硫代硫酸钠滴定液的配制与标定

《基础化学》学校名称：Na2S2O3滴定液（1）配制：只能用间接法配制①应用新煮沸的冷蒸馏水溶解和稀释；②加少许Na2CO3，呈微碱；③用棕色瓶保存（日光能促使Na2S2O3分解）；④陈放后（7～15天）标定。碘量法1molK2Cr2O7～3molI2～6molNa2S2O3（2）标定基准物质K2Cr2O7置换滴定法1）过量KI与基准K2Cr2O7定量反应，析出I2；2）用Na2S2O3滴定I2，求出Na2S2O3的准确浓度碘量法

标定Na2S2O3时应注意（1）控制溶液的酸度和温度（2）加入过量KI

暗处放置10分钟，使反应进行完全。（3）滴定前稀释溶液，降低溶液酸度（4）正确判断终点（深蓝色

亮绿色）近终点（浅黄绿色）加淀粉指示剂（5）正确判断回蓝现象碘量法维生素C含量测定

《煤化工技术》学校名称：维生素C含量的测定（直接碘量法）CCCCCCOOOHOHOHOHHHHH+I2HHHHOHOHOOCCCCCCOO+2HIHAc维生素C含量的计算公式：

亚硝酸钠法

《基础化学》学校名称：