第八章-醇酚醚

第八章醇、酚、醚[目的要求]：

１.掌握醇酚醚的结构和命名；２.掌握醇酚醚的性质和制备方法；3.了解重要的醇酚醚的用途。

(Alcohols)(Alcohols)醇I.醇被烃取代醇（羟基）1.1醇的结构、分类、异构和命名1.1.1结构甲醇（最简单）109

110

108

9’14.3nm9.6nm104.5

sp3

sp3

O:2s2,2px2,2py1,2pz1(sp3)构象1.1.2分类、异构、命名按—OH连接烃基不同分类醇—OH连接C原子级数：1

RCH2OH2

R2CHOH3

R3COH伯醇仲醇叔醇—OH连接烃基种类饱和醇：ROH(R=CnH2n+1)不饱和醇：烯丙醇炔丙醇芳香醇：苄醇苯甲醇三种命名方法：异构普通命名法（基+醇）衍生物命名法（甲醇衍生物）IUPAC正丁醇仲丁醇异丁醇叔丁醇正丙基甲醇甲基乙基甲醇异丙基甲醇三甲基甲醇1-丁醇2-丁醇2-甲-1-丙醇2-甲-2-丙醇7,7-二甲基–4-(2-苯乙基)–3-辛醇反-4-(3,3-二甲基丁基)-6-苯基-5-己烯-3-醇羟基、双键—以羟基为小多元醇（含两个以上–OH的化合物）1,2-乙二醇（俗称乙二醇）1,2–丙二醇（OH基相邻叫

） (

–丙二醇)1,3–丙二醇（OH基被一个 C隔开叫

） (

–丙二醇)季戊四醇11.2物理性质11.2.1氢键对物理性质的影响11.2.1.1对沸点的影响分子量bpCH3OH3465℃CH3CH332-88℃C2H5OH4678.5℃CH3CH2CH344-44.5℃十二醇186256℃十二烷184235.4℃相差153℃相差123.5℃相差21.4℃1.醇比烷b.p.高的多2.随M的增大，Δbp→0bpC原子数ROHRHbp117.7℃108.0℃支链越多，99.5℃bp↘愈低82.5℃78.5℃随OH增加，197℃bp增加很快290℃原因：形成氢键氢键：25~30kJ/mol★随R增大，对–OH的遮蔽性大，氢键不易形成11.2.1.2氢键对溶解度的影响相似★C3以下无限溶解形成氢键

n–丁醇8g/100g水

n–戊醇2g/100g水∵随烷基的增大，占的比例小相似相溶原理1.4醇的反应氧化

氢活泼亲核取代，消除极性键的断裂酸性、酯化反应原因1.4.1酸性和与活泼金属的反应剧烈，H2自燃、爆炸不剧烈，（鉴别醇的反应）醇钠[∴反应中残留的Na可用C2H5OH反应除去]∴M↗，反应不易发生，C8不发生，只适应C8以下的醇特征：RONa冻胶状白色固体，H2放出（气泡）1.4.2与无机酸的反应——无机酸酯的生成硫酸酯甲基化试剂毒性强酸性硫酸甲酯酸性酯硫酸二甲酯中性酯硝酸酯硝酸甘油酯炸药疏通血液磷酸酯磷酸三丁酯磺酸酯对甲基苯磺酸TSOR对硝基苯磺酸酯NSOR对溴苯磺酸酯BSOR甲基磺酸酯MSOR1.4.2脱水反应浓170℃（烯）浓140℃（醚）360℃240~260℃还有：等活性：3ºROH＞2ºROH＞1ºROH1.4.4氧化胞二醇（不稳定）醛羧酸酮（一般不进一步氧化）不被氧化O—HC—O

αH反应1.4.5邻二醇的反应1.与HIO4(高碘酸）：弱氧化剂还原为碘酸AgNO3AgIO3鉴别邻二醇的特定反应，且可测定结构如：均可断开的地方加羰基∵脱H2OII.酚(Phenols)酚醇1结构、命名（书中例子p141）、性质1命名：苯酚2-甲苯酚邻-甲苯酚12先后顺序：—COOH,—SO3H,—COOR,—COX,,—CN—CHO,,—OH(醇),—OH(酚),—SH(巯基)—NH2,—OR,—SR(硫醇基),—R,—X,—NO2165432后（取代基）前（母体）邻-羟基苯磺酸对-硝基苯酚—COOH,—SO3H,—COOR,—COX,,—CN—CHO,,—OH(醇),—OH(酚),—SH(巯基)—NH2,—OR,—SR(硫醇基),—R,—X,—NO22物理性质110.6℃-93℃182℃-43℃b.p.:m.p.:形成氢键沸点高3化学性质结构：sp2有一p轨道，π78大共轭体系，电子离域化8电子数原子数O上电子云密度减小，O—H电子云偏向氧，

H离去，酸性。2）C—O比单键的键能大，O—C不易断裂。在酚中不进行3）O电子转向苯环，苯上的亲电取代易进行，三化一付易进行。3.1酸性

pka16~1810~116.38大于醇，小于碳酸∴酸性解释：π78使酸性增强δ-δ-δ-δ-电荷分散更稳定若：G—供电子基，酸性减小G—吸电子基，酸性增强3.2酚醚的生成（前，ArOH+RX→ArOR+X-)3.3苯环上的亲电取代反应3.3.1卤化2,4,6-三溴苯酚80~84%控制：40~50℃主