五指毛桃的化学成分研究

五指毛桃的化学成分研究

第五指毛桃是属于水生榕树科的一种干燥根，也被称为南针、五角形牛和五角龙。原植物为小灌木,因叶片五裂,故而得名,广泛分布于广东、广西等省区。五指毛桃味甘,性平,具有利湿舒筋、健脾补肺功效,临床上主要用于治疗脾虚浮肿、肝炎、风湿痹痛、食少无力、肺痨咳嗽等1实验仪器和试剂熔点用X-5型显微熔点测定仪测定(温度计未校正);紫外光谱(UV)用JASCOUV-550紫外光谱仪测定;红外光谱(IR)用JASCOFT/IR-480PlusFourierTransform红外光谱仪测定(KBr压片);旋光值用JASCOP-102旋光仪测定;NMR用BRUKERAV-400型核磁共振仪测定;ESI-MS用FinniganLCQAdvantageMAX质谱仪测定。柱色谱用硅胶为青岛海洋化工厂产品;硅胶GF254薄层预制板为烟台化学工业研究所产品;RP-18F254S薄层预制板和ODS柱色谱材料为Merck公司产品;SephadexLH-20为Pharmacia公司产品;所用试剂均为化学纯或分析纯。实验药材于2006年11月采自广东省从化市流溪河林场,生长于林间及灌木丛中,2~3年生,由广东药学院李书渊教授鉴定为佛手榕F.hirta的根,即五指毛桃。植物标本(2006110601)现存于暨南大学中药及天然药物研究所。2化合物的分离纯化五指毛桃9.0kg,干燥粉碎后经95%乙醇渗漉提取,回收溶剂得浸膏(400g)。浸膏加水混悬,依次用环己烷、乙酸乙酯、正丁醇萃取,分别得到环己烷部分(40g),乙酸乙酯部分(90g),正丁醇部分(90g)和水部分(180g)。环己烷部分经硅胶柱色谱,用环己烷-乙酸乙酯梯度洗脱(100∶0~0∶100),得到Fr.A1~Fr.A6共6个部分。Fr.A2经硅胶柱色谱,以环己烷-乙酸乙酯(95∶5~1∶1)梯度洗脱,再经SephadexLH-20凝胶柱色谱(氯仿-甲醇1∶1)、重结晶方法分离得到化合物4(9mg),5(8mg)。Fr.A4经硅胶柱色谱,以环己烷-乙酸乙酯(9∶1~0∶100)梯度洗脱,再经SephadexLH-20凝胶柱色谱(氯仿-甲醇1∶1)、重结晶方法分离得到化合物6(3mg),8(20mg)。乙酸乙酯部分经硅胶柱色谱,用环己烷-乙酸乙酯(100∶0~0∶100)梯度洗脱,得到Fr.B1~Fr.B7共7个部分。Fr.B3经硅胶柱色谱,以环己烷-乙酸乙酯(100∶0~1∶1)梯度洗脱,再经SephadexLH-20凝胶柱色谱(氯仿-甲醇1∶1)分离得到化合物9(11mg),10(6mg)。Fr.B4经硅胶柱色谱,以环己烷-乙酸乙酯(95∶5~1∶1)梯度洗脱,再经SephadexLH-20凝胶柱色谱(氯仿-甲醇1∶1)分离得到化合物11(18mg)。Fr.B5经硅胶柱色谱,以环己烷-乙酸乙酯(9∶1~0∶100)梯度洗脱,再经SephadexLH-20凝胶柱色谱(氯仿-甲醇1∶1)分离得到化合物12(10mg),13(6mg)。Fr.B6经硅胶柱色谱,以环己烷-乙酸乙酯(9∶1~0∶100)梯度洗脱,再经SephadexLH-20凝胶柱色谱(氯仿-甲醇1∶1)分离得到化合物15(3mg),16(7mg),17(140mg)。正丁醇部分经硅胶柱色谱(氯仿-甲醇,100∶0~0∶100)梯度洗脱,得到Fr.C1~Fr.C8共8个部分、Fr.C1~Fr.C5分别经ODS柱色谱(甲醇-水,10∶90~100∶0)、SephadexLH-20凝胶柱色谱(甲醇)等方法分离得到化合物1(5mg),2(4mg),3(8mg),7(2mg),14(3mg)。3结构评价化合物1黄色粉末(氯仿-甲醇),mp244~246℃;UV(MeOH)λ2化合物2黄色粉末(甲醇),mp203~205℃;UV(MeOH)λ3-化合物3黄色粉末(氯仿-甲醇),mp201~203℃,ESI-MSm/z361[M+H]4-化合物4淡黄色粉末(甲醇),mp313~314℃;UV(MeOH)λ5化合物黄色针晶(氯仿-甲醇),mp288~290℃;UV(MeOH)λ化合物6淡黄色粉末(甲醇),mp262~264℃,ESI-MSm/z283[M-H]化合物7淡黄色粉末(甲醇),mp268~270℃;UV(MeOH)λ化合物8淡黄色粉末(甲醇),mp>300℃;UV(MeOH)λ化合物9淡黄色粉末(氯仿-甲醇),mp174~175℃;UV(MeOH)λ化合物10白色粉末(氯仿),mp106~108℃,[α]化合物11淡黄色液体,ESI-MSm/z179[M+H]化合物12白色针晶(氯仿-甲醇),mp208~210℃,IR(KBr)υ化合物13白色粉末(氯仿-甲醇),mp213~215℃,ESI-MSm/z137[M-H]化合物14褐色粉末(甲醇),mp100~102℃,[α]化合物15橙黄色粉末(甲醇),mp251~253℃,