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文档简介
食品添加剂抗氧化剂介绍第1页,课件共36页,创作于2023年2月抗氧化剂应具备的条件
1、对于食品具有优良的抗氧化效果,用量适当。
2、使用时和分解后都无毒、无害、对食品不会产生怪味和颜色。
3、使用中稳定性好,分析检测方便。
4、容易制取,价格便宜。第2页,课件共36页,创作于2023年2月分类:1来源
溶入添加2添加方式物料不接触添加:小包装除氧剂、喷洒在包装上天然的:生育酚、茶多酚人工合成的:丁基羟基茴香醚(BHA)、异抗坏血酸及其盐水溶:异抗坏血酸及其盐油溶:BHA、二丁基羟基甲苯(BHT)、特丁基对苯二酚(TBHQ)、没食子酸丙酯(PG)第3页,课件共36页,创作于2023年2月3按照作用方式:
自由基吸收剂、金属离子螯合剂、氧清除剂、过氧化物分解剂、酶抗氧化剂、紫外线吸收剂、单线态氧淬灭剂等。第4页,课件共36页,创作于2023年2月
一、作用机理(一)、消耗食品内部和环境中的氧
也叫脱氧剂,在食品包装密封过程中,同时封入能除去氧气的物质。
常用的有:次亚硫酸铁、氢氧化钙、铁粉、酶解葡萄糖、Vc等。第5页,课件共36页,创作于2023年2月1脱氧剂的组成
主剂:脱氧。如铸铁粉,粒度要小。
辅剂:辅助产CO2。如碳酸钠。
催化剂。如金属卤化物可提高脱氧剂的反应速度。常用NaCl
基料。控制除氧速度,提高组成物透气性。常用不溶不活泼的物质如二氧化硅、活性碳等。第6页,课件共36页,创作于2023年2月2.脱氧剂
最常用的有铁系和连二亚硫酸钠脱氧剂:铁系脱氧剂:1g铁氧化成氧化铁约需空气1500mL,效果显著。
Fe+2H2O——Fe(OH)2+H2↑2Fe(OH)2+12O2+H2O——Fe2O3·3H2OFe+O2+H2O——Fe(OH)3第7页,课件共36页,创作于2023年2月连二亚硫酸钠2Na2S2O4+2NaHCO3+O2——Na2SO4+Na2SO3+H2O+CO2↑另加水和活性碳作为辅料。第8页,课件共36页,创作于2023年2月3、脱氧能力根据其脱氧的快慢可分成速效(1d以内)、缓效(4~5d)等。脱氧能力要求使密封容器含氧量最终降到0.1~0.2%。一般400mL空气在20℃下,用1g脱氧剂2天后残余氧可降至0.2以下。常用于生鲜食品如肉制品、水果、油脂产品、水产品、糕点、粮食等。如比萨饼,40%N2和60%CO2包装,在30℃下保存2~3天,用脱氧剂14天不发霉。第9页,课件共36页,创作于2023年2月
1油脂的自动氧化反应:A.链引发阶段:油脂中的不饱和脂肪酸(RH)脱去氢(H·)而产生自由基(R·),自由基与氧生成过氧化自由基。
(二)、阻断油脂自动氧化的链式反应B.链增长阶段:过氧化自由基使新的不饱和脂肪酸(RH)生成氢过氧化物,和新的自由基,如此循环,至不饱和脂肪酸氧化成氢过氧化物,并进一步分解为其他产物为止。第10页,课件共36页,创作于2023年2月第11页,课件共36页,创作于2023年2月C.氢过氧化物的降解,聚合生成有味物质R1—CH—R2→
R1—CH+R2·|||醛
O·O
→R1—CH—R2
|醇
OH
→R1—C—R2
||酮
O第12页,课件共36页,创作于2023年2月2自由基抑制剂
提供氢与R·和ROO·作用,生成原来的油脂分子(RH)和氢过氧化物(ROOH),本身则形成没有活性的氧化剂自由基,从而中断自由基反应。AH+R·RH+A·
AH+ROO·ROOH+A·
第13页,课件共36页,创作于2023年2月属于这类作用机理的抗氧化剂有:属于这类作用机理的抗氧化剂有:
丁基羟基茴香醚(BHA)、二丁基羟基甲苯(BHT)、没食子酸丙酯(PG)、叔丁基对苯二酚(TBHQ);茶多酚(TP)、维生素E等。这类又叫自由基吸附剂。第14页,课件共36页,创作于2023年2月天然抗氧化剂第15页,课件共36页,创作于2023年2月(三)抑制氧化酶的活性
如L-抗坏血酸、亚硫酸盐。(四).螯合金属离子以消除其催化活性
如植酸(肌醇六磷酸)、卵磷脂(磷脂酰胆碱,简称PC。)这类抗氧化剂又叫金属离子螯合剂。第16页,课件共36页,创作于2023年2月(五).抗氧化剂的增效剂一般为具有金属离子螯合作用的酸性物质,如柠檬酸、磷酸、抗坏血酸等。增效原理:对促进氧化的金属离子起钝化作用。也可能是使抗氧化剂再生。第17页,课件共36页,创作于2023年2月二抗氧化剂举例合成天然水溶性油溶性水溶性油溶性Vc、异VcNaVc棕榈酸酯、VcCaBHA、BHT、PG、TBHQ、DLTP茶多酚、植酸(PA)甘草抗氧化物、磷脂、迷迭香提取物我国允许使用的抗氧化剂共有15种。第18页,课件共36页,创作于2023年2月例一、丁基羟基茴香醚(ButylHydroxyAnisol)
[概述]特丁基-4-羟基茴香醚(苯甲醚)、简称BHA。
分子式C11H16O2,相对分子质量180.25,
[性状]BHA带有特异的酚类的臭气和有刺激性的味。3-BHA和2-BHA的混合物,一般3-BHA的含量为90%以上,以块状或薄片状出售。熔点57℃~65℃,随混合体不同而不同,不溶于水,在几种溶剂和油脂中的溶解度(25℃)为:丙二醇50%;丙酮60%;乙醇25%;花生油40%;棉籽油42%;猪脂30%。对热相当稳定,在弱碱性的条件下不容易破坏,这可能是它在焙烤食品中有效的原因之一。
[毒性]LD502.2~5g/kg(bw)大鼠,(经口)。
ADI0~0.5mg/kg(bw)(FAO/WHO,2001)第19页,课件共36页,创作于2023年2月[使用]1.使用范围(1)在油脂中的应用
BHA对动物脂肪的抗氧化作用较强:单独使用BHA可将猪油的氧化稳定性从4h提高到16h。与增效剂枸橼酸一起使用,可提高到36h。如果在BHA与PG或BHT的混合物中再加一种螯合剂如枸橼酸,则将更有效。
BHA对植物油的作用比动物油小。第20页,课件共36页,创作于2023年2月(2)在肉制品、乳制品中的应用对于肉制品,0.01%的BHA可稳定生牛肉的色泽和抑制脂类物质的氧化,并能防止各种干香肠的退色和变质。用于奶制品,0.01%的BHA可延长奶粉和奶酪的保质期。
(3)在香辛料、坚果中的应用能稳定辣椒粉的颜色,防止核桃、花生等氧化。加入焙烤用油和盐中,可以保持焙烤食品和咸味花生的香味。(4)在糖果、焙烤、面食制品中的应用BHA可以在油煎或烘烤的温度下使用,并在此过程中随油进入食品中,从而对食品起到抗氧化作用。广泛应用于低脂食品,如谷物食品特别是早餐谷物、面包、速煮饼等。用于压缩饼干和油脂含量高的饼干,可有效防止氧化。第21页,课件共36页,创作于2023年2月(5)在食品包装材料中的应用BHA具有一定的熏蒸性,因此可在食品包装材料中应用而对食品起抗氧化作用。可涂抹在包装材料内面,也可在包装袋内充入抗氧化剂的蒸气,或用喷雾法将抗氧化剂喷洒在包装纸上。用量为0.02%~0.1%。2.使用注意事项3-BHA和2-BHA之间无增效作用。商品BHA中含3-BHA较多,其抗氧化作用随其浓度的增高而增强,但浓度提高到0.02%以后,抗氧化作用不再增强。第22页,课件共36页,创作于2023年2月例二、二丁基羟基甲苯
BHT[概述]
2,6-二叔丁基对-甲酚、3,5-二叔丁基-4-羟基甲苯,简称BHT。分子式C15H24O,相对分子质量220.36。[性状]
熔点69.5℃~70.5℃(纯品为69.7℃),沸点265℃。对热相当稳定,加热时与水蒸气一起挥发。接触金属离子,特别是铁离子,不显色,抗氧化效果良好。不溶于水、甘油和丙二醇,能溶于许多溶剂中,其溶解度为:乙醇25%(20℃)、豆油30%(25℃)、棉籽油20%(25℃)、猪油40%(40℃)。
[毒性]
LD50890mg/kg(bw)(大鼠,经口)。
ADI0~0.3mg/kg(bw)相对BHA来说,毒性稍高一些。
第23页,课件共36页,创作于2023年2月[使用]1.使用范围食用油脂、油炸食品、干鱼制品、饼干、方便面、速煮米、果仁、罐头、腌制肉制品及早餐谷类食品最大使用量为0.2g/kg。BHA与BHT、PG混合使用时,其中BHA与BHT总量不超过0.10g/kg,PG不得超过0.05g/kg。BHA与BHT混合使用时,总量不得超过0.2g/kg(使用量均以脂肪计)。此外,也可用于胶姆糖配料。第24页,课件共36页,创作于2023年2月(1)在油脂中的应用在植物油中,可使用BHT、BHA和枸橼酸,组成比为2:2:1的混合物。对于动物油,BHT比BHA有效,使用浓度在0.005%~0.02%。
(2)在肉制品、奶制品中的应用对于肉制品,BHT可有效延缓猪肉中高铁血红素的催化氧化。对于奶制品,0.008%BHT可用于稳定牛奶。奶粉中加入BHT后,在冲制时可散发出一些酚的气味。用BHT和PG的混合物比单独使用BHT更有效。(3)在焙烤制品中的应用有效防止饼干中油脂的氧化酸败,延长保存期。添加量为0.1g/kg,用时溶于油中加入。第25页,课件共36页,创作于2023年2月(4)在坚果和蜜饯中的应用对于坚果和蜜饯,BHA和BHT的混合物可有效地稳定核桃、花生等带壳的食物。(5)在包装材料中的应用BHT也可加入包装焙烤食品、速冻食品及其他食品的纸或塑料薄膜等材料中,其用量为每千克包装材料加0.2~1gBHT。2.使用注意事项BHT对于油炸食品所用油脂的保护作用较小,对人造黄油贮存期间没有足够的稳定的作用。一般很少单独使用。BHT与BHA或TBHQ混合使用,但其对PG无增效作用。第26页,课件共36页,创作于2023年2月例三、VE(生育酚)[概述]CNS:04.016简称VE
。功能类别,归属营养强化剂。[性状]无臭澄清粘稠的液体。耐光照,紫外线、放射线性性耐性也较强──相对BHA、BHT。这对用透明材质包装的食物──尤其是食油有重要意义。热稳定性高──相对BHA;不溶于水,易溶于乙醇。可与油脂自由混合。[毒性]LD503000mg/kg(bw)(大鼠,经口)。ADI0~2mg/kg(bw)(FAO/WHO,2001)。第27页,课件共36页,创作于2023年2月例四、L-抗坏血酸[概述]化学结构式
CNS:04.014[性状]有酸味,熔点约190℃,受光照后逐渐变成褐色。在水溶液中则其含量迅速降低,pH值3.5~4.5时较稳定。lg约溶于3mL水、30mL乙醇,不溶于氯仿、乙醚等有机溶剂。有还原性,易被氧化成脱氢抗坏血酸。[使用量、范围]维生素C作为抗氧化剂可用于啤酒,最大使用量为0.04g/kg;用于发酵面制品,0.2g/kg。第28页,课件共36页,创作于2023年2月(1)肉制品中的应用
有效地防止新鲜的或加工过的肉制品退色,防止烹调过的肉制品腐败。用维生素C溶液对猪肉表面进行喷淋或浸沾处理可延缓其表面退色。将约200mg/kg抗坏血酸的用量加入到碎肉或末熟制的香肠中去,可将高铁肌红蛋白的生成时间延长1~2年。然而,在新鲜的肉中使用维生素C在许多国家是被禁止的。(2)乳制品中的应用在喷雾干燥之前,每升牛奶中加入200~250mg的抗坏血酸和100mg的柠檬酸钠,便可保护其脂类化合物、维生素A和维生素D,甚至在延长其储藏期之后仍有保护作用。维生素C可将充氮包装的鲜奶油的储藏期提高3个月,其味道稳定不变,在牛脂中维生素C作为抗氧化剂和抗水解剂是非常有效的。第29页,课件共36页,创作于2023年2月(3)碳酸饮料、啤酒和酒中的应用在瓶装的和罐装的碳酸饮料中,维生素C被用做氧清除剂,以防止饮料变味和变色。它可保护饮料中的胡萝卜素在暴露于阳光下时不退色。它可防止啤酒氧化变浑、变味、颜色变暗和退色。它也可以提高酒香和透明度,保持氧化还原电势的稳定性。(4)油脂中的应用在延缓油脂氧化的过程中,维生素C是BHA、PG和维生素E的增效剂。在含有天然维生素E的植物油中,维生素C可对抗氧化剂起作用。组氨酸和维生素C的组合物对于玉米油是非常有效的第30页,课件共36页,创作于2023年2月(5)水果、蔬菜中的应用维生素C对于抑制加工过程的水果和蔬菜的褐变非常有效。在罐装的苹果、梨、无花果和葡萄等果汁中,维生素C是有效的抗氧化剂。各种水果汁在加工和储藏期间都使用维生素C。在果汁加工过程中,将维生素C加到苹果、梨、葡萄等的果肉中,可以稳定它们的颜色和味道。维生素C可用于抑制各种加工蔬菜退色,如剥皮土豆、盐水泡菜、蘑菇罐头、胡萝卜、甜菜和花椰菜。在罐装的蘑菇中,维生素C与螯合剂如EDTA或枸橼酸一起加入是有益的。没食子酸丙酯与维生素C配合使用可有效地保护辣根粉的刺激性气味。
第31页,课件共36页,创作于2023年2月例五、植酸(PhyticAcid)概述 CNS:04.006环己六醇六磷酸酯、肌醇六磷酸,简称PA,分子式C6H18O24P6,相对分子质量为660.08。性状浅黄色至黄色黏稠状液,易溶于95%乙醇、甘油以及丙酮,微溶于水、乙醇和甲醇,不溶于苯、氯仿和乙醚等。水溶液为强酸性,其水溶液的pH值:浓度1.3%时为0.40,
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