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脱硫废水氯离子去除专题报告1废水氯离子去除技术氯离子去除原理主要有两种:第一种是被其它阴离子替代;第二种是同其它阳离子一起去除。根据不同性质可分为几下几类:沉淀法、蒸发浓缩法、电吸附法、絮凝沉淀法、溶剂萃取法、离子交换法和电化学法。1.1沉淀法采用Ag或Hg等与cl生成Acl或Hgcl沉淀,从而去除c1。金艳等发明了处理一种氯碱行业高氯含氯含汞废水系统,废水中含氯离子浓度高达50000-60000mg/L,由于配合作用,汞主要以Hg"+与HgCJ-的非汞离子形态存在,处理后出水中cl得到一定去除。李文歆等用化学沉淀法做专业特征废液中氯离子处理研究,氯离子去除率高达90%以上,该法具有操作简单、污染小、去除率高等特点。化学沉淀法由于要加人价格较高的硝酸银、硝酸汞等沉淀试剂,导致工业成本高,不能广泛应用。此外,沉淀法污泥产量较大,处置费用也不够经济。1.2蒸发浓缩法因氯化氢沸点相对较低,将废水加温,同水蒸气等易挥发物质一同被去除,无机盐类氯化物沸点高于水,最后被浓缩结晶,实现了氯离子与废水的分离。泡菜生产过程中产生的腌渍废水氯离子浓度可达153000mg/L,对部分量少废水可采用蒸发法。丁文军等采用三效浓缩设备将盐渍水浓缩至饱和状态,再经结晶、离心分离等工序制得食盐并回用于泡菜腌制。江西理工大学材化学院科研人员发明了含铵含氯废水处理并回收利用铵和氯的方法,利用该方法使按盐和氯不仅得到有效分离,还能回收利用。蒸发浓缩法适合于小水量高浓度废水,操作简单、效果明显,在泡菜等行业应用较多,但工业废水水量较大,处理成本很高,相比其他处理方法不很实用。1.3电吸附法电吸附技术结合了电化学理论和吸附分离技术,通过对水溶液施加静电场作用,在电极端加直流电压,在两电级表面形成双电层,因双电层具有电容特性,能够进行充电和放电过程,且溶液中离子不发生化学反应。在充电过程中吸附溶液中离子,在放电过程中释放能量和离子,使双电层再生,目前应用也较多。魏鸿礼做了电吸附工艺去除再生水中氯离子的研究,结果表明,原水含氯离子平均为307g/L时,产水平均为91mg/L,氯离子平均去除率为70.4%。电吸附法相比电解法,由于不发生化学反应,相对成本较低,且处理效果良好。在回用水净化中,其相对常规石灰软化法工艺去除氯离子等盐类效果更明显,所以在回用水净化中应用很广。1.4絮凝沉淀絮凝沉淀主要利用絮凝剂作用,将氯离子絮凝沉淀去除。汪巍发明一种用聚合硫酸亚铁对含氯废水进行絮凝沉淀的方法,该方法将进水500-1000g/L的含氯废水降低到0.4mg/L以下。1.5溶剂萃取法溶剂萃取是利用萃取剂将含氯离子化合物萃取去除,雷春生等发明了一种由有机酸和无机盐复配而成的复合除氯剂,实验表明该法可去除99.9%以上的氯离子。对某湿法炼锌厂中上清和铟萃余液,采用溶剂萃取法萃取脱除cl,将萃取剂和稀释剂投人含氯离子的硫酸溶液中,可将cl萃取出来,负载有机相中加人碱液或氨水可进行反萃取再生,这种萃取剂对cl的分离虽然具有很好的选择性,但萃取剂萃取效率不高。目前溶剂萃取主要应用于实验室小水量情况,对于较大水量氯离子的去除,目前应用还未见报道。1.6离子交换法离子交换法采用离子交换剂与氯离子进行交换,有离子交换树脂法、水滑石法等。离子交换树脂对不同离子有不同吸附能力,可选择地去除介质中离子。以稀硫酸作为转型剂和解析剂,用大孔阴离子树脂对硫酸锌溶液中的氯离子进行去除。树脂在与外界浓盐溶液接触时能形成内盐,对去除氯离子不利,但通人蒸馏水时,形成内盐的趋势有所减弱,用实验室自制的强碱弱酸型两性树脂通过离子交换法去除碱灰水中的cl,最佳应用条件下cl去除率为85%。层状双氢氧化物(LDH)又称水滑石,是一种内部具有层状结构的粘土粉,是目前备受关注的一种新型的离子交换材料,其结构特点使层间阴离子可与各种阴离子包括无机离子、有机离子、同种离子、杂多酸离子以及配位化合物的阴离子进行交换,当cl通过取代进人LDHs层间后,就以LDHs沉淀物的形式被分离出溶液。ZnA-1-2N03LDHs(Zn/Al摩尔比为2)对溶液中氯离子的最大去除率为64.2%,MgAl-2-N03LDHs和NiAl-2-N03LDHs的去除率分别是21.44%和54.06%,溶液的pH值在5.0-8.0范围内除氯效果稳定,离子交换能力随温度升高而增加口。LDHs沉淀物的煅烧产物在一定条件下可重新吸收水和相应的阴离子,从而部分地恢复为LDHs原来的层间结构,使其去除溶液中的氯离子的功能得到部分再生。胡静等研究了焙烧镁铝碳酸根水滑石对废水中氯离子的去除效果,实验表明,cl的去除率可达97%。1.7电化学法电化学氧化还原法主要有电解、电渗析等。电解是当电解槽内污水通电后,阴阳级产生电位差,废水中的污染物在阳极被氧化,在阴极被还原,或与极反应产物作用,转化为无害成分被分离除去。李长俊等采用混凝絮凝-电解法联用技术处理高含氯离子油田污水,实验表明cl浓度从原水的136698.2mg/L降低到54205.5g/L,达到较好的除效果。但是电解法去除氯离子存在成本高的问题,对小水量废水有较好效果,一般在废水预处理后采用。电渗析法以离子交换膜为渗析膜,以电能为动力,其过程是电解和渗析扩散组合;在外加直流电场作用下,阴、阳离子分别往阳极和阴极移动,由于阳离子膜理论上只允许阳离子通过,阴离子膜只允许阴离子通过,由此实现氯离子去除。钱学玲等对味精废水采用“预处理电渗-厌氧-好氧”工艺流程,整个工艺流程既保证了cod等的去除,又可使cl浓度从进水16.776g/L降至6g/L以下。电渗析法适合处理小水量、低浓度的含氯废水,水耗和电耗较大,成本较高,而且渗析膜容易堵塞。2脱硫废水氯离去除方法选择通过比较废水氯离子各种去除方法,发现每种方法都存在优点和弊端,目前并没有某种方法很好地应用于工业废水高浓度氯离子去除。结合火电厂废水零排放环保要求以及脱硫废水除氯一体化工艺,溶剂萃取法去除氯离子有其优势:常温操作,能耗经济,无固态、气态污染,操作简易,去除效率高,对萃合相反萃处理,一方面可回收萃取剂,另一方面获得高浓度盐酸盐溶液可再次资源化,此外,该工艺无污泥、结晶盐等固废问题。针对脱硫废水无法回用、难处理、成本高等问题,对其进行萃取除氯,对比现有技术工艺,脱硫废水除氯一体化工艺在投资、运行、占地等方面都具有明显的降低,同时处理后的废水可以全部回用至烟气脱硫工段,减排的同时大大的节约了水资源。3结论随着水资源日益短缺,脱硫废水实现零排放是发展趋势。现行的“三联箱沉淀法”对于高浓度的氯离子并没有去除作用,导致处理之后的
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