有机化学课件chapter第十一章重点讲解内容

—醇氧化还原反应（Oxidation-reductionreactionsorredoxreactions）的本质是电子得失过程LossofElectronsisOxidationGainofElectronsisReduction氧化剂（氧化剂（oxidizingagent如果反应过程中，化合物的C-H键的数目C-O,C-N,C-X键的数目减少了，该化合物发生了还原反应。相反的碳原子的氧化程度（oxidationlevel）：以C-O,C-N,C-X键的数目和 Oxidation 催化氢化(CatalyticHydrogenation)化合物alkenes(C=C),alkynes(C≡C ),nitriles(aldehydesorketones(C=OBut,RCOOH,RCOOR’,and C≡C

H2/Pt,Pd,orH2/Pt,Pd,or

H2/Lindlar's

H

120200300

HH

HH3C3.3.HydrogenationofC=O,C=NandC≡N酰卤的化氢化在部分钝化的催化

H2,Raney

HH2

,Raney

2 1mol 2

O

Pd/ CH2-C-1mol

Pd/O?

Ph-H

CH-CH OO1mol

O

Ph-H

CH2-2Reductionbyadditionofanelectron,aproton,anelectron,aproton 炔烃被还原成反式烯此条件下双键不被还 H

+--

-

aradical

H--CCHHCCHH-NH2

avinylic avinylic atrans乙型负离子的稳定性决定了还原产物为反式构型2.BirchReductionofNaorNH3(liq),

NaorNH3(liq),OH2 O2

NH3(苯

PhOHOH CH3O2

Na,OH

2PhC

ReductionbyAdditionofaHydrideionandaProton醇醇 H H O

C2C O3

O4A1.A1.B2.H2 2

CHCHCH3 CHCHCH3 31.[(CH3)2CHCH2]2AlH,-O2.HCHCHCH3 2OCHCHCHCH

1.LiAl[OC(CH3)3]3H,-

CHCHCHCH： ：

or

H+

RbORbO

R

orNaBH4-H2SO4

RCHCHCH

CHCHCH

O

22.H 2OZn-Hg, NH2-NH2, (HOCH2CH2)2O

Oxidationof

O20alcohol（醇）ketone（酮 Sarrett(CrO3–Py铬酐与二吡啶络合物 CH3(CH2)4CCH(CH)C32 HO

HOCr

::::

O ::::Jones 3）KMnO4or——10 ——20 30碱性条件不反应；酸性条件下脱水成4Otherrea硝酸———Swernoxidation:DMSO-(COCl)2-CHCHCHCH

DMSO,(COCl)2,-

CHCHCH

DMSO,(COCl)2,-

CH3

CH3 I

CHC

C

+CH2 2OHOH

A

B

CJonesreagent选择性氧化方法KMnO4orMnO2选择性氧化方法OtherSwern氧化DMSO-(COCl)2-OxidationofAlkenes,OxidationwithKMnO4andOsO4氧化烯烃生成——syn-——syn-2）Oxidativecleavageofalkeneswith——KMnO4在较 OxidativecleavaeofAlk H+ +OxidativecleavageofAlkenes———ozone

H O

OOxidationwithperoxyacids(过酸Epoxidation环氧化 O

?one 这是亲电加成反应，烯烃上的电子云密度越大，环氧化速 这是亲电加成反应，烯烃上的电子云密度越大，环氧化速 OOone3.Oxidationofaldehydesand1Oxidation eroxBaeyer-Villiger 醛 CH3CH2CH2COH 酮 O

O:

CH3CO-

OO:

O

relative