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阶段重点突破练(二)一、杂化轨道的分析应用1.下列有关杂化轨道的说法不正确的是()A.杂化轨道全部参加形成化学键B.sp3、sp2、sp杂化轨道的夹角分别为109°28′、120°、180°C.四面体形、三角锥形、V形分子的结构可以用sp3杂化轨道解释D.杂化前后的轨道数不变,但轨道的形状发生了改变答案A解析杂化轨道可以部分参加形成化学键,例如NH3中N发生了sp3杂化,形成了4个sp3杂化轨道,但是只有3个参与形成化学键,故A错误;sp3、sp2、sp杂化轨道其空间结构分别是正四面体形、平面三角形、直线形,所以其夹角分别为109°28′、120°、180°,故B正确;四面体形、三角锥形、V形分子的结构可以用sp3杂化轨道解释,如甲烷、氨气分子、水分子等分子的中心原子均属于sp3杂化,故C正确;杂化前后的轨道数不变,杂化后,各个轨道尽可能分散、对称分布,导致轨道的形状发生了改变,故D正确。2.下列关于氨气和甲烷的说法不正确的是()A.两种分子的VSEPR模型相同B.NH3分子中N原子形成四个不等性杂化轨道,CH4分子中C原子形成4个等性杂化轨道C.NH3分子中有一对未成键的孤电子对,而甲烷分子中没有孤电子对,两分子的空间结构不同D.NH3分子可以与H+结合生成NHeq\o\al(+,4),这个过程N原子的杂化类型发生改变答案D解析氨气分子中氮原子杂化轨道数为1+3=4,属于sp3杂化;甲烷分子中的碳原子杂化轨道数为0+4=4,属于sp3杂化,类型相同,A正确;NH3分子中N原子有孤电子对,所以氮原子杂化轨道数为1+3=4,形成四个不等性杂化轨道;甲烷分子中的碳原子无孤电子对,杂化轨道数为0+4=4,形成4个等性杂化轨道,B正确;NH3中N原子形成3个σ键,有一对未成键的孤电子对,杂化轨道数为4,采取sp3杂化,孤电子对对成键电子的排斥作用较强,N—H之间的键角小于109°28′,所以氨气分子空间结构是三角锥形;CH4分子中C原子采取sp3杂化,杂化轨道全部用于成键,碳原子连接4个相同的原子,C—H之间的键角相等为109°28′,故CH4为正四面体形,C正确;NH3分子可以与H+结合生成NHeq\o\al(+,4),这个过程N原子的杂化类型并未发生改变,仍是sp3杂化,正确选项D。3.徐光宪在《分子共和国》一书中介绍了许多明星分子,如H2O2、CO2、BF3、CH3COOH等。下列说法正确的是()A.H2O2分子中的O为sp2杂化B.CO2分子中C原子为sp杂化C.BF3分子中的B原子sp3杂化D.CH3COOH分子中C原子均为sp2杂化答案B解析H2O2分子中氧原子形成2个σ键,含有2对孤电子对,采取sp3杂化,故A错误;CO2分子中C原子形成2个σ键,没有孤电子对,采取sp杂化,故B正确;BF3分子中的B原子的最外层电子数3,形成3个σ键,没有孤电子对,采取sp2杂化,故C错误;CH3COOH分子中有2个碳原子,其中甲基上的碳原子形成4个σ键,没有孤对电子,采取sp3杂化,故D错误。二、分子(或离子)空间结构的判断4.下列物质中,化学键类型和分子空间构型皆相同的是()A.CO2和SO3 B.CH4和SiH4C.BF3和PH3 D.HCl和NH4Cl答案B解析CO2和SO3都含有共价键,但CO2为直线形分子,SO3为平面三角形,故A错误;CH4和SiH4都含有共价键,且都是正四面体形,故B正确;BF3和PH3都含有共价键,BF3为平面三角形,PH3为三角锥形,故C错误;HCl只含共价键,NH4Cl含有离子键和共价键,故D错误。5.用价层电子对互斥理论判断SO3的空间构型为()A.正四面体形 B.V形C.三角锥形 D.平面三角形答案D解析SO3的中心原子硫原子的价电子数为6,与中心原子结合的原子数为3,氧原子最多能接受的电子数为2,则中心原子的孤电子对数=eq\f(1,2)×(6-3×2)=0,故价层电子对数=σ键电子对数=3,SO3的空间构型与其价层电子对互斥模型一致,为平面三角形。6.下列描述中正确的是()A.CO2分子的空间结构为V形B.ClOeq\o\al(-,3)的空间结构为平面三角形C.SF6中每个原子均满足最外层8电子稳定结构D.SiF4和SOeq\o\al(2-,3)的中心原子均为sp3杂化答案D解析CO2分子中C原子形成2个σ键,孤电子对数为0,为直线形分子;ClOeq\o\al(-,3)中Cl原子形成3个σ键,孤电子对数为eq\f(7+1-3×2,2)=1,为三角锥形离子;SF6中S原子最外层电子数为6×2=12;SiF4分子中Si原子形成4个σ键,孤电子对数为0,为sp3杂化,SOeq\o\al(2-,3)中S原子形成3个σ键,孤电子对数为eq\f(6+2-3×2,2)=1,为sp3杂化,D正确。三、杂化类型与空间结构7.下列中心原子的杂化轨道类型和分子空间结构不正确的是()A.PCl3中P原子sp3杂化,为三角锥形B.BCl3中B原子sp2杂化,为平面三角形C.H2S中S原子为sp杂化,为直线形D.CS2中C原子sp杂化,为直线形答案C解析PCl3中P原子形成3个σ键,孤电子对数为eq\f(5-3×1,2)=1,则为sp3杂化,为三角锥形,故A正确;BCl3中B原子形成3个σ键,孤电子对数为eq\f(3-3×1,2)=0,则为sp2杂化,为平面三角形,故B正确;H2S分子中S原子形成2个σ键,孤电子对数为eq\f(6-2×1,2)=2,则为sp3杂化,为V形,故C错误;CS2中C原子形成2个σ键,孤电子对数为eq\f(4-2×2,2)=0,则为sp杂化,为直线形,故D正确。8.下表中各粒子对应的空间结构及杂化方式均正确的是()选项粒子空间结构杂化方式ASO3平面三角形S原子采取sp杂化BSO2V形S原子采取sp3杂化CCOeq\o\al(2-,3)三角锥形C原子采取sp2杂化DC2H2直线形C原子采取sp杂化答案D9.下列中心原子的杂化轨道类型和分子空间结构不正确的是()A.NOeq\o\al(-,2)中N原子sp2杂化,为V形B.NHeq\o\al(+,4)中N原子sp3杂化,为正四面体形C.NF3中N原子sp2杂化,为平面三角形D.SO2中S原子sp2杂化,为V形答案C解析NF3分子中,N原子形成3个σ键,孤电子对数为eq\f(5-3×1,2)=1,则为sp3杂化,为三角锥形,C错误。四、价层电子对互斥模型、杂化轨道理论的综合应用10.指出下列粒子的空间结构(1)OF2________;(2)BeF2________;(3)PF3________;(4)BrOeq\o\al(-,3)________。答案(1)V形(2)直线形(3)三角锥形(4)三角锥形解析(1)OF2中中心原子为O,价层电子对数=2+eq\f(6-1×2,2)=4,成键电子对数为2,孤电子对数为2,孤电子对越多,排斥力越大,所以OF2分子的空间结构为V形。(2)BeF2中中心原子为Be,价层电子对数=2+eq\f(2-1×2,2)=2,成键电子对数为2,孤电子对数为0,由于无孤电子对的排斥,所以BeF2为直线形。(3)PF3中中心原子为P,价层电子对数=3+eq\f(5-1×3,2)=4,成键电子对数为3,孤电子对数为1,由于有一对孤电子对对成键电子对的排斥,所以PF3分子结构为三角锥形。(4)BrOeq\o\al(-,3)中中心原子为Br,价层电子对数=3+eq\f(7+1-2×3,2)=4,成键电子对数为3,孤电子对数为1,由于孤电子对对成键电子对的排斥,所以BrOeq\o\al(-,3)的空间结构为三角锥形。11.(2019·河北衡水中学高二月考)(1)在BF3分子中,F—B—F的键角是________,硼原子的杂化轨道类型为________,BF3和过量NaF作用可生成NaBF4,BFeq\o\al(-,4)的空间构型为________。(2)肼(N2H4)分子可视为NH3分子中的一个氢原子被—NH2(氨基)取代形成的另一种氮的氢化物。NH3分子的空间构型是________;N2H4分子中氮原子轨道的杂化类型是________。(3)H+可与H2O形成H3O+,H3O+中氧原子采用________杂化。H3O+中H—O—H键角比H2O中H—O—H键角大,原因为_________________________________________。(4)SOeq\o\al(2-,4)的空间构型是________,其中硫原子的杂化轨道类型是________。答案(1)120°sp2正四面体形(2)三角锥形sp3(3)sp3H2O中氧原子有2对孤电子对,H3O+中氧原子只有1对孤电子对,排斥力较小(4)正四面体形sp3解析(1)因为BF3的空间构型为平面三角形,所以F—B—F的键角为120°。(4)SOeq\o\al(2-,4)的中心原子S的成键电子对数为4,无孤电子对,为正四面体结构,中心原子采用sp3杂化。12.(1)HOCH2CN的结构简式为,HOCH2CN分子中碳原子轨道的杂化类型分别是______和________。(2)下列一组微粒中键角由大到小顺序排列为________(填字母)。A.CO2B.SiF4C.SCl2D.COeq\o\al(2-,3)E.H3O+答案(1)sp3sp(2)A>D>B>E>C解析(2)A项,CO2是直线结构,键角为180°;B项,SiF4为正四面体结构,键角为109°28′;C项,SCl2中S采用sp3杂化,为V形结构;D项,COeq\o\al(2-,3)中C采用sp2杂化,为平面三角形结构,键角为120°;E项,H3O+中O采用sp3杂化,为三角锥形结构,C中2对孤电子对之间的斥力较大,使得C中键角小于E,同理E中键角小于B,因此键角由大到小顺序排列为A>D>B>E>C。13.按要求回答下列问题:(1)根据价层电子对互斥模型,H2S、SO2、SO3的气态分子中,中心原子价层电子对数不同于其他分子的是______。(2)晶体中H2O和SOeq\o\al(2-,4)的中心原子的杂化类型分别为________,试判断H2O和SOeq\o\al(2-,4)的键角大小关系并说明原因:____________________________________________________________。(3)成语“信口雌黄”中的雌黄分子式为As2S3,分子结构如图,As原子的杂化方式为________________,雌黄和SnCl2在盐酸中反应转化为雄黄(As4S4)和SnCl4并放出H2S气体,SnCl4分子的空间结构为________________。(4)《中华本草》等中医典籍中,记载了炉甘石(ZnCO3)入药,可用于治疗皮肤炎症或表面创伤。ZnCO3中,阴离子空间结构为________,C原子的杂化形式为________。(5)某绿色农药结构简式如图,回答下列问题。分子中编号为①的碳原子和与其成键的另外几个原子构成的空间结构为________;CSe2首次是由H2Se和CCl4反应制取的,试比较CSe2、H2Se、CCl4三种分子的键角____________(按由大到小顺序排列)。(6)LiAlH4是有机合成中常用的还原剂,LiAlH4中的阴离子空间结构是______,中心原子的杂化形式为______。(7)BF3与一定量水形成(H2O)2·BF3晶体Q,Q在一定条件下可转化为R:R中阳离子的空间结构为________,阴离子的中心原子轨道采用________杂化。(8)S8与热的浓NaOH溶液反应的产物之一为Na2S3,Seq\o\al(2-,3)的空间结构为________________。(9)[H2F]+[SbF6]-(氟酸锑)是一种超强酸,则[H2F]+离子的空间结构为________。(10)Na3AsO4中含有的化学键类型包括________;AsOeq\o\al(3-,4)的空间结构为________。答案(1)H2S(2)sp3、sp3H2O分子键角小于SOeq\o\al(2-,4)的键角,因为H2O中O存在2对孤电子对,SOeq\o\al(2-,4)中的S不存在孤电子对,孤电子对对成键电子对的斥力大于成键电子对之间的
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