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文档简介
一、选择题)1.关于偏摩尔量,下面的叙述中不正确的是:(A)偏摩尔量的数值可以是正数、负数和零(B)溶液中每一种广度性质都有偏摩尔量,而且都不等于其摩尔量(C)除偏摩尔吉布斯自由能外,其他偏摩尔量都不等于化学势(D)溶液中各组分的偏摩尔量之间符合吉布斯-杜亥姆关系式二、填空题2.300K时,将2molZn片溶于过量的稀硫酸中,若反应在敞口容器中进行时放热Qp,在封闭刚性容器中进行时放热QV,则QV—Qp=_______J。3.当一个不可逆过程发生之后,增加了,而的可用性减少了。4。已知Cl2的共价半径为1。98810—10m,k=1。38,h=6.6,Cl原子的相对摩尔质量为35。0,的第一激发态的能量等于kT时转动运动对配分函数的贡献变得重要,则此时的温度T=。5。热力学封闭体系与环境之间的界面所起的作用为:(1);(2)。6。CO晶体的标准摩尔残余熵是由于____________________而产生的,其S残余=_______________。7。双原子分子在温度很低时且选取振动基态能量为零,则振动配分函数值为.8.在一绝热刚性容器中进行某一化学反应,该体系的内能变化为______,焓变化为_______。9.对于封闭体系Wf=0的化学反应和相变化,若用条件是______,或______,______,______。nB≤0公式判断过程的方向和限度,其适用10.N2的振动频率=6。981013s-1,在25℃时,=1和=0能级上粒子数之比为N=1/N=0=.11.某气体服从状态方程pVm=RT+p(>0的常数),若该气体经恒温可逆膨胀,其热力学能变化ΔUm=_________J。12.当多孔硅胶吸附水达到饱和时,自由水分子与吸附在硅胶表面的水分子比较,(自由水分子)将(吸附在硅胶表面的水分子).13.I2分子的振动能级间隔为0.43×10—20J,在25℃时,某一能级与其较低能级上分子数的比值Ni+1/Ni=___________________。14。理想气体向真空膨胀,体积由V1变到V2,其ΔU_____,ΔS_____.15.对一单组分、单相、各向同性的封闭体系而言,等压条件下只做体积功时,其吉布斯自由能值将随温度的升高而。16.300K时,分布在J=1转动能级上的分子数是J=0能级上的3exp(-0.1)倍,则该分子转动特征温度=。17.选择“>”、“<”、“=”中的一个填入下列空格:实际气体绝热自由膨胀,ΔU0,ΔS_____0。18.理想气体等温(T=300K)膨胀过程中从热源吸热600J,所做的功仅是变到相同终态时最大功的1/10,则体系的熵变ΔS=__________J·K-1。19。以粒子的配分函数q表达热力学函数F时,独立可别粒子体系的F=_____。不可别粒子体系的F=_________,用体系的配分函数Z表达时,F=________.20。在恒熵恒容只做体积功的封闭体系里,当热力学函数____到达最____值时,体系处于平衡状态.21。在理想气体的S–T图上,任一条等容线与任一条等压线的斜率之比在等温情况下应等于。22。A和B为Einstein晶体,各有100个原子,均处于0K,则A和B两体系的S总==,。23。10mol单原子理想气体,在恒外压0.987p$下由400K,2p$等温膨胀至0。987p$,物体对环境作功kJ。24.选择“>”、“<”、“=”中的一个填入下列空格:理想气体经节流膨胀,ΔS_____0,ΔG_____0。25.已知CO的转动惯量I=1.4510-26kg·m2,k=1.38,h=6。627,则CO的转动特征温度为=。26。对一封闭体系,Wf=0时,下列过程中体系的ΔU,ΔS,ΔG何者必为零?(1)绝热密闭刚性容器中进行的化学反应过程_________;(2)某物质的恒温恒压可逆相变过程_________;(3)某物质经一循环恢复原状态_________。27.计算下列各恒温过程的熵变(气体看作理想气体)。28。在300K时,由N个分子组成的理想气体。气体分子的能级ε1=6。010-21J相应的统计权重g1=1,能级ε2=8.110—21J,统计权重g2=3。则这两个能级上分子数之比N1/N2=.(k=1.38)29.某理想气体,等温(25℃)可逆地从1。5dm3膨胀到10dm3时,吸热9414。5J,则此气体的物质的量为摩尔。30.A物质溶解于互不相溶的和两相中,该物质在和相中分别以A和A2的形式存在,当两相达平衡时,该物质在两相中的化学势有下列关系:。31。一个双原子分子的振动配分函数表示为exp(—r/2T)/[1-exp(—v/T)],振动是以___________为能量零点的。若振动配分函数表示为1/[1-exp(—v/T)],振动是以________________为能量零点的。32。已知(1)2Al(s)+6HCl(aq)=2AlCl3(aq)+3H2(g)ΔrH(2)H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g)(298K)=—184。1kJ·mol—1(3)HCl(g)+nH2O=HCl(aq)(298K)=—72。45kJ·mol-1(4)AlCl3(s)+nH2O=AlCl3(aq)(298K)=-321.5kJ·mol-1则无水AlCl3在298K的标准摩尔生成焓为33。热力学温标是以(298K)=—1003kJ·mol-1ΔrHΔrHΔrH.为基础的。34.氢气可看作理想气体,设H2为刚性分子,电子处于基态,其CV,m=___________,Cp,m=____________,以气体常数R表示.35。所谓热力学概率就是的微观状态数.状态的数学概率等于除以。36.选择“>”、“<”、“=”中的一个填入下列空格:若反应C(s)+O2(g)=CO2(g)在恒温、恒压条件下发生,其ΔrHm<0,若在恒容绝热条件下发生,则ΔrUm_____0,ΔrSm_____0。37.在理想气体的S–T图上,任一条等容线与任一条等压线的斜率之比在等温时所代表的含义是.38.已知反应2H2(g)+O2(g)2H2O(l)在298K时恒容反应热QV=-564kJ·mol-1,则H2(g)在298K时标准摩尔燃烧焓ΔcH=_______kJ·mol—1。39.对于体系和环境之间既有能量又有物质交换的敞开体系来说,其熵的变化,一部分是由__________________________间相互作用而引起的,这部分熵称为熵流;另一部分是由___________________________的不可逆过程产生的,这部分熵变称为熵产生。40。从统计热力学观点看,功的微观本质是_________________________________.热的微观本质是_________________________________.41.选择“>”、“<”、“=”中的一个填入下列空格:100℃,1.5p$的水蒸气变成100℃,p$的液体水,ΔS______0,ΔG______0。42.N2O晶体的标准摩尔残余熵S=____________。43。理想气体等温过程的ΔG。(填>、〈、=)44。封闭体系中,如果某过程的,应满足的条件是。45.夏季在四周均绝热的室内将电冰箱门打开,接通电源,则室内的温度将:()(A)降低(B)升高(C)不变(D)不能确定是升高还是降低46.公式ΔmixS=-R∑BnBlnxB的应用条件是________________________________________________________________________________________________________.47。有一固定的导热良好的隔板(a)将一个带有无摩擦的绝热活塞的绝热气缸分为左右两室,左室中充入1mol单原子分子理想气体,右室中充入2mol双原子分子理想气体(始态如下图所示)。若将绝热活塞上的销钉拔掉,求达到平衡时体系终态的温度及过程的W,U,kPa。,ΔS。已知外压=101。32548.根据卡诺定律,可得到如下推论:“49。对于多组分体系:。”(1)(μB/T)p,n=________;(2)(SB,m/p)T,n+(VB,m/T)p,n=________;式中SB,m,VB,m是组分B的偏摩尔熵,偏摩尔体积.50。卡诺认为:“参考答案。”这就是卡诺定理。一、选择题1.[答](B)二、填空题2。[答]QV—Qp=-ΔnRT=-4988J3。[答]熵能量4.[答]T=0.70K第一激发态εr=1=0.70K5.[答]1、隔开体系与环境;2、体系与环境之间功和热的传递必须通过界面进行.6.[答]0K时微观状态数W0≠1Rln2=5。76J·K—1·mol-17.[答]T0时,qv=18.[答]0;p2V2-p1V19.[答]恒温恒压恒温恒容恒熵恒容恒熵恒压10.[答]=11.[答]零dU=TdS—pdV(U/V)T=T(S/V)T-p=T(p/T)V—p=TR/(V-)—RT/(V—)=0所以ΔU=012.[答]等于13。[答]Ni+1/Ni=exp(—Δ/kT)=0。35214.[答]=0,=nRln(V2/V1)15。[答]减少16。[答]N1/N0=gr,1exp(—εr,1/kT)/gr,0exp(—εr,0/kT)=3exp(—0。1)17。[答]=,>18.[答]20因为WR=QR=600J×10=6.000kJ所以ΔS=QR/T=6000J/300K=20J·K-119。[答]F=—kTlnqNF=—kTlnqN/N!F=—kTlnZ20.[答]U小21.[答]CV/Cp22.[答]S=SA+SB=0+0=023.[答]16。85kJ24.[答]>,<因为理想气体经节流膨胀后温度不变,而压力降低,体积增大。所以ΔS=nRln(V2/V1)>0,ΔG=nRTln(p2/p1)<0.25。[答]=2.78K26.[答](1)ΔU=0(2)ΔG=0(3)ΔU=0,ΔS=0,ΔG=027.[答](1)nARln(V/VA)+nBRln(V/VB)=0(2)nRln(2V/2V)=028.[答]=0。59529。[答]Q=W=nRTln(V2/V1),n=2mol30.[答]31.[答]分子平衡位置;分子振动基态能量.32.[答]0。5×(1)+1.5×(2)—(4)+3×(3)Al(s)+(3/2)Cl2(g)=AlCl3(s)Δf(AlCl3,s)=-673。5kJ·mol—133。[答]热机在可逆运转时的极限性质34.[答]5/2R,7/2R35.[答]实现某种状态状态的热力学概率在该情况下所有可能的微观状态之总和36.[答]=〉37。[答]38。[答]=Qp=QV+ΔνRT,=1/2=—285.7kJ·mol—139。[答]体系和环境体系内部40。[答]改变分子的能级;改变在分子能级上的分子数41。[答]<〈42。[答]S=kln43.[答]==Rln2=5.76J·K—1·mol-144.[答]等温等容,且Wf=0的可逆过程45.[答](B)46。[答]封闭体系平衡态、理想气体、等温混合,混合前每种气体单独存在时的压力都相等,且等于混合后的总压力。47。[答]Q=0,ΔU=—W,设右室终态体积为ΔU=nACV,m(A)(T2—T1)+nBCV,m(B)(T2—T1)。(1)W=p外(将(1),(2)式代入ΔU=—W式中,解得T2=276.9K(3)—VB)=nBR(T2-T1p外/pB)(2)将(3)式代入(1)、(2)两式,分别求得:ΔU=—1。06kJ,W=1.0
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