清洁燃料发展历程的思考李大东_第1页
清洁燃料发展历程的思考李大东_第2页
清洁燃料发展历程的思考李大东_第3页
清洁燃料发展历程的思考李大东_第4页
清洁燃料发展历程的思考李大东_第5页
已阅读5页,还剩82页未读 继续免费阅读

下载本文档

版权说明:本文档由用户提供并上传,收益归属内容提供方,若内容存在侵权,请进行举报或认领

文档简介

清洁燃料生产技术进展

——对我国油品质量升级的思考李大东2006年11月北京前言2005年我国汽车保有量3250万辆,同比2004年增长17.7%我国汽车燃料消费量占石油总消费量的40%左右汽车排放污染是大中城市主要污染物来源,对环境浓度分担率达70%-80%中国炼油业发展道路与发达国家不同,我们如何应对挑战,低成本、高速度提高车用燃料质量?2006年6月-7月出访日本,日本炼油商已向市场供应无硫燃料。前言21世纪炼油技术面临的挑战劣质原油加工,提高炼厂效益原油深度加工,提高资源利用率石油产品的清洁化和生产过程的清洁化炼油与石油化工一体化替代能源成为焦点和热点前言世界原油变化的总趋势是:原油劣质化、重质化,供应渠道多元化与低硫轻质原油相比,重质含硫原油的价格较低,价差越来越大。2003年轻质低硫原油与重质含硫原油的平均价差为7美元/桶2004年平均价差上升到11美元/桶2005年平均价差上升到12美元/桶以上在炼油企业中,原油的费用占成本的90%以上原油的价差不仅可以弥补加工费用的差别,还给企业带来效益前言2004年10月新加坡市场低硫与含硫原油的炼油毛利对比美元/桶高油价下,高硫与低硫原油价差增大导致炼油毛利差距增大世界原油质量变化趋势总的趋势变重非传统原油比例增加将由目前的16%提高到2010年的20%含硫和高硫原油比例在增加2002年世界产原油33亿吨,其中含硫和高硫原油占75%,含硫量在1%以上的占56%,在2%以上的超过30%含酸和高酸原油产量将有所增长世界高酸原油产量1998年1.4亿吨,2004年2.0亿吨前言中国炼油工业面临问题与挑战我国原油供需不平衡,进口数量增大,质量劣化老油田进入稳产阶段增产潜力大的油田生产的原油大部分为重质、含(高)硫或者含酸,加工困难辽河原油2/3以上为稠油或者超稠油中石化塔河原油高硫高酸渤海海域高酸值原油丰富炼油工业面临的主要挑战是针对高硫重质原油以尽可能低的代价生产更多的优质清洁燃料前言主要内容国外清洁燃料生产技术进展日本的油品清洁化历程中国油品质量发展的历程与现状中国油品质量升级的思考国外清洁燃料生产技术进展出于对健康、安全和环境保护的要求,政府部门制定了强制性的燃料标准,生产低硫、低芳烃、低烯烃的清洁燃料,满足运输燃料的标准,是炼油业的主要任务,从而推动了清洁燃料生产技术的开发。国外清洁燃料生产技术进展欧洲汽油规格变化项目1993年1998年2000年2005年2009年汽车排放标准欧洲Ⅰ号欧洲Ⅱ号欧洲Ⅲ号欧洲Ⅳ号欧洲Ⅴ号硫含量,%0.10.050.0150.0050.001苯含量,%55111芳烃含量,%无规定无规定423535烯烃含量,%无规定无规定181818氧含量,%2.52.52.72.32.3铅含量,mg/L13135欧洲柴油规规格变化项目1993年1998年2000年2005年2009年汽车排放标准欧洲Ⅰ号欧洲Ⅱ号欧洲Ⅲ号欧洲Ⅳ号欧洲Ⅴ号十六烷值,≮4949515151十六烷指数,≮464646密度,kg/m3820-860820-860820-845820-825820-825多环芳烃含量,%(v/v)≯无规定无规定111111T95,℃≯370370360(340)(340)硫含量,%≯0.20.050.0350.0050.001国外清洁燃燃料生产技技术进展汽油脱硫技技术柴油脱硫技技术降低燃料中中芳烃技术术降低燃料中中烯烃技术术通过调和生生产燃料技技术国外清洁燃燃料生产技技术进展汽油脱硫技技术ISAL技技术UOP与委委瑞内拉Intevep公司司开发。固定床汽油油脱硫技术术,同时部部分或全部部饱和汽油油烯烃并通通过裂化和和异构化弥弥补辛烷值值降低;抗爆指数由由85.4降低到84.4,,汽油烯烃烃由15%%降低到7%。国外清洁燃燃料生产技技术进展汽油脱硫技技术SCANfing工工艺ExxonMobil公司开开发。能够在生产产超低硫汽汽油的同时时使辛烷值值的损失最最小;使用的催化化剂是RT-225,具有3~4年的的催化剂使使用寿命;;很好的加氢氢脱硫选择择性,将硫硫含量为2300ppm的原原料脱硫至至低于25ppm的的水平,而而烯烃的饱饱和较少;;此技术已实实现工业化化。国外清洁燃燃料生产技技术进展汽油脱硫技技术S_Zorb脱硫技技术。Phillips公公司吸附脱脱硫技术,,17届WPC奖。。可以满足炼炼厂生产超超低硫汽油油的需要。。使用新的吸吸附剂,它它可以从烃烃分子中脱脱除硫;将硫含量从从1400ppm脱脱至10ppm时辛辛烷值的损损失只有1.1;现已工业化化。国外清洁燃燃料生产技技术进展汽油脱硫技技术Prime-G+技技术IFPAxens公司的低低硫汽油生生产技术。。脱硫至10ppm以下,辛烷烷值损失很很低,1-2个单位位。世界上最早早大规模生生产低硫汽汽油的技术术。到2005年12月月,已发放放技术许可可证120个,其中中有70套套装置投入入工业应用用。国外清洁燃燃料生产技技术进展汽油脱硫技技术OATS((噻吩硫的的烯烃烷基基化)技术术。该技术最初初由BP开开发,后由由Axens公司授授权发放技技术许可证证。原理:将汽汽油中轻硫硫化物转变变为重硫化化物。其中中噻吩和轻轻烯烃通过过烷基化反反应生成烷烷基噻吩的的转化率比比较高,在在对OATS馏出物物分馏后就就可以生产产出低硫、、低蒸汽压压的汽油。。操作条件缓缓和,使用用固体酸催催化剂。2001、、2002年分别有有两套OATS装置置在德国建建成开工,,另外一套套装置2003年1月底在北北欧开工。。国外清洁燃燃料生产技技术进展汽油脱硫技技术Octgain技术术。ExxonMobil技术术QatarPetroleum(卡卡塔尔石油油公司)2002年年夏季开工工。总硫在400~700ppmFCC重汽油油为原料,,产品硫含含量10ppm之下下。国外清洁燃燃料生产技技术进展汽油脱硫技技术催化蒸馏技技术(CDHDS))CDTECH公司开开发。操作周期可可以超过5年,催化化剂保持非非常高的活活性,失活活速率很低低,辛烷值值损失小解决了加氢氢过程再次次形成硫醇醇的问题,,生产满足足硫含量小小于10g/g的汽汽油国外清洁燃燃料生产技技术进展柴油脱硫技技术STARS和NEBULA家家族催化剂剂。AkzoNobel/NipponKetjen公公司技术KF-848型催化化剂脱硫、、脱氮、脱脱芳烃活性性高。中等压力下下,NEBULA加加氢处理催催化剂的活活性比其它它工业催化化剂高2倍倍以上。实现柴油硫硫含量10~15ppm的目目标。国外外清清洁洁燃燃料料生生产产技技术术进进展展05101520253035404530Bar60BarKF756KF757KF848Sulfur,ppmConstantLHSV,H2/OilandWABT国外外清清洁洁燃燃料料生生产产技技术术进进展展STARS家家族族催催化化剂剂脱脱硫硫活活性性的的比比较较国外外清清洁洁燃燃料料生生产产技技术术进进展展STARS和和NEBULA家家族族催催化化剂剂脱脱氮氮活活性性的的比比较较柴油油脱脱硫硫技技术术催化化剂剂TK-573和和催催化化剂剂TK-574。。丹麦麦的的HaldorTopsøøe公公司司开开发发的的第第四四代代HDS催催化化剂剂,,分分别别为为Ni-Mo型型和和Co-Mo型型。。是第第一一代代催催化化剂剂活活性性的的2倍倍。。用于于生生产产硫硫含含量量低低于于15ppm的的柴柴油油。。18套套低低硫硫、、低低芳芳柴柴油油装装置置,,12套套S含含量量50-500ppm,,6套套1-50ppm。。国外外清清洁洁燃燃料料生生产产技技术术进进展展柴油油脱脱硫硫技技术术Unionfining技技术术。。UOP公公司司开开发发的的柴柴油油深深度度加加氢氢脱脱硫硫技技术术。。非贵贵金金属属CoMo或或NiMo型型催催化化剂剂。。硫含含量量从从1.85wt%降降至至350ppm或或50wppm。。国外外清清洁洁燃燃料料生生产产技技术术进进展展柴油油脱脱硫硫技技术术柴油油的的SZorbSRT工工艺艺。。Phillips公公司司降降低低柴柴油油硫硫含含量量的的吸吸附附技技术术。。柴油油的的硫硫含含量量可可低低于于10ppm。。Phillips正正在在为为德德克克萨萨斯斯的的Sweeny炼炼厂厂设设计计一一个个柴柴油油SZorb装装置置。。国外外清清洁洁燃燃料料生生产产技技术术进进展展柴油油脱脱硫硫技技术术柴油油的的生生物物脱脱硫硫技技术术第一一套套柴柴油油生生物物脱脱硫硫装装置置建建在在美美国国Valdez炼炼油油厂厂,,加加工工能能力力250kt/a,,生生产产清清洁洁柴柴油油,,副副产产4.540kt/a羟羟基基联联苯苯亚亚磺磺酸酸盐盐,,2001年年投投产产。。不耗耗氢氢气气,,投投资资节节省省50%%,,操操作作费费用用节节省省20%%。。国外外清清洁洁燃燃料料生生产产技技术术进进展展降低低燃燃料料中中芳芳烃烃的的技技术术降低低汽汽油油芳芳烃烃的的方方法法从重重整整原原料料中中脱脱除除苯苯和和苯苯前前身身物物,,UOP、、Chevron和和IFP开开发发了了二二段段重重整整降降苯苯工工艺艺,,可可以以把把重重整整汽汽油油中中的的苯苯含含量量降降低低至至1%水水平平从重重整整油油中中除除去去所所生生成成的的苯苯,,常常规规溶溶剂剂抽抽提提脱脱苯苯、、抽抽提提蒸蒸馏馏脱脱苯苯、、加加氢氢脱脱苯苯国外外清清洁洁燃燃料料生生产产技技术术进进展展降低低燃燃料料中中芳芳烃烃的的技技术术降低低柴柴油油芳芳烃烃的的方方法法MAKFiningHDAr技技术术原料料油油预预先先处处理理到到硫硫含含量量小小于于50wppm,,总总氮氮20wppm。。采用用贵贵金金属属催催化化剂剂KF200,,具具有有高高的的芳芳烃烃饱饱和和活活性性,,同同时时耐耐硫硫和和氮氮。。催化化剂剂能能将将进进料料硫硫含含量量进进一一步步降降至至5~~10wppm以以下下。。芳烃烃饱饱和和率率达达90%以以上上。。国外外清清洁洁燃燃料料生生产产技技术术进进展展降低低燃燃料料中中芳芳烃烃的的技技术术降低低柴柴油油芳芳烃烃的的方方法法Synsat工工艺艺由Criterion、、Shell以以及及ABBLummus公公司司联联合合开开发发的的柴柴油油加加氢氢脱脱硫硫脱脱芳芳烃烃工工艺艺。。采用用汽汽液液逆逆向向流流接接触触反反应应器器((特特别别是是采采用用贵贵金金属属深深度度脱脱芳芳烃烃催催化化剂剂时时))。。国外外清清洁洁燃燃料料生生产产技技术术进进展展降低低燃燃料料中中芳芳烃烃的的技技术术降低低柴柴油油芳芳烃烃的的方方法法Synsat工工艺艺优点点改善善氢氢分分压压在在反反应应区区内内的的纵纵向向发发布布,,沿沿液液体体流流动动方方向向氢氢分分压压升升高高可可以以提提高高反反应应深深度度;;优化化了了动动力力学学参参数数,,可可以以降降低低反反应应温温度度特特别别是是床床层层出出口口温温度度,,从从而而提提高高产产品品质质量量;;连续续分分离离反反应应生生成成的的硫硫化化氢氢和和氨氨,,降降低低反反应应气气氛氛中中的的杂杂质质分分压压,,提提高高了了催催化化剂剂的的活活性性,,且且可可延延长长催催化化剂剂运运转转周周期期;;产品品液液体体收收率率高高。。国外外清清洁洁燃燃料料生生产产技技术术进进展展国外外清清洁洁燃燃料料生生产产技技术术进进展展日本本的的油油品品清清洁洁化化历历程程中国国油油品品质质量量发发展展的的历历程程与与现现状状中国国油油品品质质量量升升级级的的思思考考主要要内内容容日本本的的油油品品清清洁洁化化历历程程———汽汽油油标标准准的的发发展展历历程程1952年年开开始始制制订订车车用用汽汽油油标标准准1970年年限限制制汽汽油油含含铅铅量量,,80年年代代中中期期淘淘汰汰含含铅铅汽汽油油1991年年开开始始,,车车用用汽汽油油标标准准硫硫含含量量≯≯100ppm,,苯苯含含量量≯≯5%((v/v));;1996年年苯苯含含量量≯≯1%((v/v))2005年开开始要求汽油油硫含量≯50ppm,实际已无无硫(≯10ppm))日本的油品清清洁化历程——汽油标准准的发展历程程日本车用汽油油标准项目规格铅不可检出。硫含量*10.005质量%(50ppm)以下MTBE7体积%以下苯1体积%以下混入煤油4体积%以下甲醇不可检出。实际胶质5mg/100ml以下颜色橘黄色氧含量1.3质量%以下(2003/8/28~)乙醇3体积%以下(2003/8/28~)项目规格辛烷值(研究法)1号(高規)・・96以上2号(並規)・・89以上密度(15℃)0.783g/cm3以下馏程10%留出温度・・70℃以下50%留出温度・・75℃以上110℃以下90%留出温度・・180℃以下終点・・220℃以下残油量・・2体積%以下銅板腐食(50℃、3h)1以下蒸気圧44~78kpa(冬季用上限为93kpa)夏期44~65kpa(除夏期外上限为93kpa)氧化安定性240min以上<强制规格><标准规格>*1:2008年以后10ppm以下;:准备追加強制規格(近近期)日本的油品清清洁化历程——柴油标准准的发展历程程1992年柴柴油硫含量≯≯0.5%(m/m)1996年柴柴油硫含量≯≯0.2%(m/m)1997年柴柴油硫含量≯≯500ppm(5年内内降低了90%)2005年柴柴油硫含量≯≯50ppm,实际已无无硫(≯10ppm)日本的油品清清洁化历程——柴油标准准的发展历程程日本车用柴油油标准项目规格硫含量*10.005质量%(50ppm)以下十六烷值指数45以上馏程360℃以下(90%馏出温度)项目规格闪点45℃以上倾点依据JIS規定凝点依据JIS規定10%残油残炭0.1质量%以下运动粘度(30℃)1.7mm2/s以上密度0.86g/cm3以下含氧素化合物正在研讨

<强制规格><标准规格>*1:2007年以后10ppm以下;:准备追追加強制規規格((近期)日本的的油品品清洁洁化历历程日本汽汽、柴柴油构构成的的特点点汽油日本的的油品品清洁洁化历历程日本汽汽、柴柴油构构成的的特点点柴油基本上上是直直馏柴柴油((中东东)十六烷烷值比比较高高(50以以上))硫含量量比较较高油品升升级比比中国国简单单很多多,只只需要要HDS即即可日本的的油品品清洁洁化历历程提高油油品质质量的的措施施汽油满足S≯≯100ppmVGOARFCC汽油重油HDSHDSFCC反应器20,000ppm30,000ppm60ppm3,000ppm日本的的油品品清洁洁化历历程提高油油品质质量的的措施施汽油满足S≯≯10ppmVGOARFCC汽油油重油HDSHDSFCC反应器20,000ppm30,000ppm100ppm3,000ppmHDS<10ppmFCC汽油油中的的硫含含量是是进料料的3%日本的的油品品清洁洁化历历程FCC加氢氢原料硫硫含量量与汽汽油硫硫含量量关系系日本的的油品品清洁洁化历历程日本解解决汽汽油超超深度度脱硫硫的方方法解决途途径采用催催化裂裂化原原料深深度加加氢脱脱硫采用催催化裂裂化汽汽油选选择性性加氢氢脱硫硫改善催催化裂裂化操操作技技术高性能能催化化剂和和技术术NipponOil公公司司开发发的ROK-Finer催化化裂化化汽油油选择择性加加氢脱脱硫技技术((脱硫硫率87.5%%的情情况下下,辛辛烷值值损失失1.5~~2.0))Albemarle公司司开发发的RESOLVE850催化化裂化化降硫硫助剂剂(催催化裂裂化汽汽油硫硫含量量降低低~40%%)日本的的油品品清洁洁化历历程ROK-Finer的性性能脱硫率率87.5%的的情况况下,,辛烷烷值损损失1.5~2.0日本的的油品品清洁洁化历历程日本解解决柴柴油超超深度度脱硫硫的方方法解决途途径增加反反应器器(降降低空空速))提高氢氢纯度度和氢氢分压压提高氢氢油比比采用高高性能能催化化剂高性能能催化化剂COSMOOIL公公司开开发的的新催催化剂剂活性性为传传统催催化剂剂的2.6倍左左右NipponKetjen公公司开开发的的Stars催催化剂剂(KF-757/KF-848/KF-760等等)活活性为为传统统催化化剂的的2~~3倍倍CATALYSTS&CHEMICALS公公司针针对10ppm的产产品目目标专专门开开发了了LX-NC1催化化剂日本的的油品品清洁洁化历历程日本的的加氢氢能力力日本美美国英英国国韩韩国国世世界平平均其它FCC汽油油脱硫硫柴油脱脱硫煤油脱脱硫重油间间接脱脱硫重油直直接脱脱硫部分国国家加加氢能能力占占总加加工能能力的的百分分比日本占占98.5%美国占占77.0%英国占占70.7%韩国占占41.5%世界平平均50.3%加氢处处理能能力所所占比比率重油脱硫,约5500亿日元汽油无铅化,约3000亿日元轻油低硫化约2000亿日元汽油、柴油低硫化等约3000亿日元(估算)降低苯含量约1400亿日元四日市公害诉讼案1967~1972年汽车排放法规1978年柴油车排放法规短期1993年长期1997~1999年设定苯的限值1996~2000年柴油低硫化2004年50ppm柴油超低硫化2007年10ppm汽油低硫化2004年50ppm汽油超低硫化2008年10ppm新长期排放法规汽柴油2005年日本环环保法法规与与设备备投资资额日本的的油品品清洁洁化历历程成立环环境厅厅1971年年注:日日本原原油加加工能能力为为2.34亿吨吨(2005年年底)设备备投投资资环境境对对策策主要内内容国外清清洁燃燃料生生产技技术进进展日本的的油品品清洁洁化历历程中国油油品质质量发发展的的历程程与现现状中国油油品质质量升升级的的思考考中国油油品质质量发发展的的历程程汽油标标准发发展情情况经历了了低标标号、、高标标号、、无铅铅化,,现在在清洁洁化阶阶段1959年年,石石油工工业部部颁标标准SYB1002———59规定定三个个牌号号(MON)即即56、66、、70号SYB1004—65规规定MON不低低于80和和85两个个牌号号汽油油,针针对进进口轿轿车1965,,两个个最早早的国国家汽汽油标标准GB484-65和和GB489-65;60年年代,,56、66、、70、76、、80和85六六个牌牌号共共存,,前二二者占占80%以以上中国石石化制制定第第一个个无铅铅汽油油标准准SH0041-91GB17930-99车车用用无铅铅汽油油,我我国汽汽油走走向组组分优优化阶阶段2005年年7月月1日日,全全国汽汽油硫硫含量量不大大于500ppm(北京京硫含含量小小于150ppm)中国油油品质质量发发展的的历程程柴油标标准发发展情情况1954年年,石石化工工业率率先制制定轻轻柴油油技术术条件件,经经修订订,1960年年出台台SYB1071-60《轻轻柴油油部颁颁标准准》1964,,GB252-64《轻轻柴油油》,,按凝凝点划划分10、、0、、-10、、-20和和-35号号5种种牌号号GB252-94,,划划分10、、0、、-10、、-20、、-35和和-50号号6种种牌号号,每每个牌牌号又又分为为优等等品、、一等等品和和合格格品参照EN590-1998制制定GB/T19147-2003车车用柴柴油标标准2005年年7月月1日日,全全国柴柴油硫硫含量量不大大于500ppm(北京京硫含含量小小于350ppm)中国油油品生生产的的现状状装置构构成催化裂裂化36.0%催化重重整7.8%加氢裂裂化6.8%加氢处处理23.4%汽油池池中催催化裂裂化汽汽油占占73%成品柴柴油中中质量量较差差的催催化柴柴油占占1/3中国油油品生生产的的现状状加工高高硫原原油比比例增增大与满足足新排排放标标准的的燃料料相比比,我我国汽汽油总总体为为硫含量量高烯烃含含量高高芳烃含含量不不高与满足足新排排放标标准的的燃料料相比比,我我国柴柴油总总体为为硫含量量高芳烃含含量高高密度大大十六烷烷值低低中国油油品生生产的的现状状环保法法规日日益严严格,,油品品升级级步伐伐加快快北京已已于2005年年执行行欧III排放放标准准北京计计划于于2008年执执行欧欧IV排放放标准准2005年年在全全国执执行欧欧II排放放标准准2008年年计划划在全全国执执行欧欧III排排放标标准2010年年计划划在全全国执执行欧欧IV排放放标准准未来市市场的的车用用燃料料趋于于“超超低硫硫”,,最终终趋于于“无无硫””;H/C比将将进一一步提提高。。不能能满足足排放放标准准的燃燃料无无法进进入市场。。主要内内容国外清清洁燃燃料深深产技技术进进展日本的的油品品清洁洁化历历程中国油油品质质量发发展的的历程程与现现状中国油油品质质量升升级的的思考考中国油品质质量升级的的思考油品升级的的目标油品清洁环环保、逐步步升级,最最终目标是是无硫车用用燃料炼油过程环环境友好为达到此目目的,总体体思路是付出最小代代价分阶段实施施最易实现———炼厂流流程不必大大改油品清洁化化与炼厂大大气治理综综合考虑解决汽油质质量升级问问题的思路路—烯烃的的问题生产满足欧欧Ⅲ排放标标准汽油组组分并多产产丙烯的催催化裂化技技术(MIP-CGP)已在镇海炼炼化公司1.5Mt/aMIP-CGP装置置和九江分分公司1.0Mt/aMIP-CGP装置应应用烯烃降到20φ%以以下,硫含含量只占原原料油5w%~7w%,辛烷烷值RON增加1.0个单位位以上,丙丙烯产率大大于7w%中国油品质质量升级的的思考中国油品质质量升级的的思考工艺类型FCCMIP-CGP(30%烯烃)MIP-CGP(18%烯烃)标定时间2003-9-222005-5-82005-5-12密度,kg/cm30.71940.72550.7317诱导期,min540

928蒸汽压,kpa546166烯烃(荧光),%39.932.817.8芳烃,%21.221.127.2S%约500330370RON92.694.293.6MON

81.9镇海炼化三三次标定汽汽油性质分分析结果中国油品质质量升级的的思考工艺类型FCCMIP-CGP标定时间2003-11-152005-4-19密度(20℃)/gcm-30.71250.7225诱导期/min700>1000族组成(荧光法)/j%

烯烃41.113.4/15.0芳烃1528.0/25.1S/mgg-1400270RON91.693.5/93.4MON

83.9/83.8与原料硫含量比/%9.527.30九江石化分分公司应用用MIP-CGP的的效果中国油品质质量升级的的思考解决汽油质质量升级问问题的思路路—硫的问问题第一阶段,,为满足欧欧IV排放放法规的要要求,把加加氢与FCC过程有有机结合起起来(前加加氢)FCC原料料加氢处理理加快开发和和采用FCC降硫助助剂缺点是投资资大,但同同时解决了了FCC烟烟气脱SOx,NOx的问题题,不仅省省去了这部部分投资,,还增加了了FCC效效益第二阶段,,为满足欧欧V排放法法规要求,,在第一阶阶段基础上上,对某些些企业采用用FCC汽汽油选择性性HDS((后加氢))RSDS技技术(第一一代,第二二代)中国油品质质量升级的的思考FCC原料料加氢预处处理的优点点可使FCC装置具有有加工含硫硫重油等劣劣质进料的的能力减少FCC烟气中CO、SOX、NOX,省去治理理费用可脱除原料料中大部分分S、N和和金属等杂杂质部分大分子子稠环芳烃烃饱和为环环烷烃和单单环或双环环芳烃,显显著改善催催化裂化原原料的裂化化性能降低FCC装置操作作苛刻度,,提高转化化率,改善善产品分布布降低汽油中中S、烯烃烃和柴油中中S,NFCC进料性质*PH6.4MPa1.0h-1RN剂中国油品质质量升级的的思考FCC产品分布中国油品质质量升级的的思考FCC产品性质中国油品质质量升级的的思考中国油品质质量升级的的思考项目催化汽油RSDS产品密度(20℃),g/cm30.74520.7443S,µg/g828N,µg/g2017RON90.289.5液收——100%氢耗——0.1%RON损失0.7催化汽油采采用RSDS技术处处理的结果果表中“催化化汽油”为为加氢后的的VGO经经过催化裂裂化得到的的汽油馏分分表中“RSDS产品品”为上述述催化汽油油经过RSDS技术术处理后得得到的汽油油产品RSDS加加氢工艺条条件压力 1.6MPa;反反应温度度300℃体积空速4.0h-1;;氢油比400Nm3/m3中国油品质质量升级的的思考

HDSHDN在原料预处处理方面已已开发了一一系列高性性能催化剂剂*以沙轻阿阿曼混合VGO为原原料反应器入口温度,℃345体积空速,h-11.0氢油比,v/v1105平均反应温度370反应器总压降,MPa0.10高分V103压力,MPa6.2RN-32V处理100%CGO的工工业应用实实例——工工艺参数中国油品质质量升级的的思考RN-32V处理100%CGO的工工业应用实实例-原料料和产品性性质样品加氢原料加氢产品密度(20℃),gcm-30.90650.8826硫含量,%0.620.04氮含量,ppm60002900碱氮含量,ppm1753706馏程,℃初馏点<305<30530%38937550%41440170%44042790%47845495%506476中国油品质质量升级的的思考RN-32V处理VGO/CGO混合合油工业应应用实例体积空速,h-11.85平均反应温度,℃382一反入口氢分压,MPa5.3油品性质原料蜡油产品蜡油密度(20℃),g/cm30.92200.9080硫,μg/g6710690氮,μg/g28271681碱性氮,μg/g631370馏程,℃初馏点24023550%42843090%478483中国油品质质量升级的的思考RSDS技技术同国外外技术的比比较原料油性质质差别较大大,国内油油烯烃含量量一般较高高Scanfining技术在在LG-Caltex公司的的工业应用用:脱硫率84%情况下下,RON损失失0.93(原油及加加工科技信信息.2002,27(3):48)CDTech技术术工业应用用结果:原料烯烃37%左右右,脱硫率80%左右,抗爆指数损损失1.0左右(NPRAAM-01-39)RSDS第第一代技术工业应应用结果::原料烯烃50%左右右,脱硫率80%左右,RON损失失0.8-0.9左左右中国油品质质量升级的的思考中国油品质质量升级的的思考难点焦化柴油和和FCC柴柴油中氮化物、芳烃对HDS有有重大影响响思路分阶段实施施开发更高活活性的、克克服N化物物和芳烃影影响的HDS催化剂剂和工艺RS-1000催化化剂体相超深度度脱硫催化化剂RTS技术术解决柴油质质量升级问问题的思路路中国油品质质量升级的的思考超深度脱硫硫催化剂RS-1000优选载体新型的制备备技术良好的活性性和活性稳稳定性超深度脱硫硫、脱氮活活性是国外外先进催化化剂的2-3倍解决炼厂老老装置扩能能问题新装置生产产S<50ppm或或<10ppm的柴柴油产品RS-1000中试试评价原料料油性质原料油中东直柴密度,g/cm3色度(ASTMD1500)硫,w%氮,μg/g溴价,gBr/100g馏程(D86),℃初馏点/10%30%/50%90%/终馏点0.84580.51.201041.1216/254281/300353/371中国油品质质量升级的的思考氢分压,MPa3.23.26.4体积空速,h-12.02.02.0反应温度,℃基准基准+20基准产品硫含量,g/gRN-10749101195K-7(国外剂)27467163RS-10002522440相对脱硫活性,%RS-1000/RN-10223262293RS-1000/K7106198259RS-1000与与国内外参参比剂脱硫硫活性比较较中国油品质质量升级的的思考氢分压,MPa3.23.26.4体积空速,h-12.02.02.0反应温度,℃基准基准+20基准产品氮含量,g/gRN-102571K-7(国外剂)42275RS-1000720.2相对脱氮活性,%RS-1000/RN-10189146135RS-1000/K7298293206RS-1000与与国内外参参比剂脱氮氮活性比较较中国油品质质量升级的的思考RS-1000与与国外参比比剂的活性性比较100140209产品S=40g/gK7K8RS-1000中国油品质质量升级的的思考荆门欧IV超低硫柴柴油标定((RS-1000))标定时间2005年7月26日2006年4月30日体积空速,h-11.421.43反应器入口氢分压,MPa6.176.0床层加权平均温度,℃361366油品性质原料精制柴油原料精制柴油密度(20℃),g/cm30.85460.85620.85070.8586硫含量,μg/g696033713031氮含量,μg/g194237173468溴价,gBr/100g35.130.6438.310.65色度(D1500)8.01.05.51.0脱硫率,%99.599.6脱氮率,%98.196.1中国油品质质量升级的的思考荆门欧V无无硫柴油标标定(RS-1000)标定时间2006年5月1日0:0~12:00体积空速,h-11.60反应器入口氢分压,MPa6.4床层加权平均温度,℃358油品性质原料精制柴油密度(20℃),g/cm30.84450.8274硫含量,μg/g36007.7氮含量,μg/g164<1.0溴价,gBr/100g0.990.29色度(D1500)1.00.5脱硫率,%99.8脱氮率,%99.4中国油品质质量升级的的思考九江分公司司120万万吨/年柴柴油加氢装装置上工业业应用标定目标S<350(欧Ⅲ)S<50(欧IV)体积空速,h-11.81.5反应器入口氢分压,MPa6.06.0床层加权平均温度,℃331353油品性质原料*精制柴油原料*精制柴油密度(20℃),g/cm30.87900.8600.87900.853硫含量,μg/g6060243606040脱硫率,%96.099.3*原料油::焦化汽柴柴油+催化化柴油中国油品质质量升级的的思考中国油品质质量升级的的思考海南炼化200万吨吨/年柴油油加氢装置置RS-1000催催化剂使用用效果油品性质原料油精制柴油密度(20℃),g/cm30.85330.8425硫含量,μg/g

5449223氮含量,μg/g2135.8碱氮含量,μg/g350.5脱硫率,%95.9脱氮率,%97.3体相超深度度脱硫催化化剂体相催化剂剂的特点具有介孔性性质的体相相材料活性组分分分散均匀活性中心密密度高体相催化剂剂的适用范范围对催化剂活活性要求提提高10-20℃由原先生产产350ppm的装装置生产50ppm柴油对于生产10ppm柴油需要要新建反应应器的炼厂厂中国油品质质量升级的的思考RIPP体体相催化剂剂中试评价价原料油性性质原料镇海直柴密度(20℃),g/cm30.8388折光(20℃)1.4676硫含量,μg/g7800氮含量,μg/g155馏程IBP/10%193/23330%/50%261/28370%/90%311/347FBP377中国油品质质量升级的的思考体相催化剂剂与RS-1000催化剂脱脱硫活性比比较氢分压,MPa6.46.43.2反应温度,℃325340340空速,h-1222产品硫含量,μg/g

RS-100041855286体相剂13.48.116.9相对脱硫活性,%

RS-1000100100100体相剂1080356697中国油品质质量升级的的思考催化剂RS-1000体相剂反应温度,℃基准+20℃基准产品硫含量,μg/g<50<50中国油品质质量升级的的思考体相催化剂剂与RS-1000催化剂脱脱硫活性比比较氢分压,MPa6.46.43.2反应温度,℃325340340产品氮含量,μg/g

RS-1000131.939体相剂<0.2<0.22.5相对脱氮活性,%

RS-1000100100100体相剂>271>152296中国油品质质量升级的的思考体相催化剂剂与RS-1000催化剂脱脱氮活性比比较RTS与常常规加氢精精制的比较较中国油品质质量升级的的思考RTS与常常规加氢精精制产品的的比较中国油品质质量升级的的思考注:常规精精制总空速速1.0h-1,RTS总总空速1.8h-1,其它反应应条件相同同结束语尽管原油质质量不断劣劣化,但中中国油品质质量升级的的步伐越来来越快。中中国用6年年时间走完完了发达国国家20年年的油品升升级之路。。中国炼油油工业,尤尤其研发部部门和工程程设计单位位提供了强强有力的技技术支撑和和保证。经过10多多年的努力力,我国自自主研发了了适合我国国特点的多多项清洁油油品生产技技术,已具具备了生产产满足欧III、欧欧IV和欧欧V汽油和和柴油的条条件。以最小的代代价,分阶阶段、分步步骤实施油油品升级战战略,选择择一条适合合中国国情情的清洁化化道路。谢谢!9、静静夜夜四四无无邻邻,,荒荒居居旧旧业业贫贫。。。。12月月-2212月月-22Sunday,December25,202210、雨雨中中黄黄叶叶树树,,灯灯下下白白头头人人。。。。04:55:4704:55:4704:5512/25/20224:55:47AM11、以我独沈久久,愧君相见见频。。12月-2204:55:4704:55Dec-2225-Dec-2212、故人江海别别,几度隔山山川。。04:55:4704:55:4704:55Sunday,December25,202213、乍乍见见

温馨提示

  • 1. 本站所有资源如无特殊说明,都需要本地电脑安装OFFICE2007和PDF阅读器。图纸软件为CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
  • 2. 本站的文档不包含任何第三方提供的附件图纸等,如果需要附件,请联系上传者。文件的所有权益归上传用户所有。
  • 3. 本站RAR压缩包中若带图纸,网页内容里面会有图纸预览,若没有图纸预览就没有图纸。
  • 4. 未经权益所有人同意不得将文件中的内容挪作商业或盈利用途。
  • 5. 人人文库网仅提供信息存储空间,仅对用户上传内容的表现方式做保护处理,对用户上传分享的文档内容本身不做任何修改或编辑,并不能对任何下载内容负责。
  • 6. 下载文件中如有侵权或不适当内容,请与我们联系,我们立即纠正。
  • 7. 本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。

最新文档

评论

0/150

提交评论