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文档简介
1、非晶态聚合物的温度-形变曲线一般表现出
种力学状态,分别为
。2、聚合物的熔融过程是热力学的
过程,而玻璃化转变不是热力学的平衡过程,是个
过程。3、聚合物分子运动的特点有a、运动单元的多重性,b、
,c、
。4、测定玻璃化转变温度的常用的方法有
5、在外力作用下,聚合物在高弹态发生了取向,在粘流态发生分子链取向。练习题6.高分子热运动是一个松弛过程,松弛时间的大小取决于(D)。A、材料固有性质B、温度C、外力大小D、以上三者都有关系。1判断:1.玻璃化温度是塑料的最低使用温度,又是橡胶的最高使用温度。(F)2.聚合物发生粘性流动时,形变是不可逆的。(T)3.聚合物的高弹变形是瞬间发生的。(F)4.玻璃态是高分子链段运动的状态。(F)5.玻璃化转变温度的大小与外界条件无关。(F)6.玻璃化转变是一个松驰过程。(T)2练习:解:(1)主要从链的柔顺性次序考虑,其次序是:Si—O>C—O>C—C偏氯乙烯,因为链间有极性力,Tg高。将下列聚合物按Tg高低次序排列并解释原因:Tg:-123℃;-70℃;-17℃;-80℃3练习题1.示差扫描量热仪(DSC)是高分子材料研究中常用的方法,常用来研究()。⑴Tg,⑵Tm,⑶分解温度Td,⑷结晶温度Tc,⑸维卡软化温度,⑹结晶度,2.处于高弹态的聚合物,可以运动的单元有()
A.链段B大分子链C.链节D.侧基E.支链3.下列()因素会使Tg降低。
A、引入刚性基团B、引入极性基团C、交联D、加入增塑剂4.所有聚合物在在玻璃化转变时,自由体积分数均等于()。
A、0.5%B、1%C、2.5%55.下列各组聚合物的Tg高低比较正确的是()。
A、聚二甲基硅氧烷>顺式聚1,4-丁二烯,
B、聚丙稀>聚己内酰胺,
C、聚己二酸乙二醇酯>聚对苯二甲酸乙二醇酯,
D、聚氯乙烯>聚偏二氯乙烯6.聚丙烯酸甲酯的Tg为3℃,聚丙烯酸的Tg为106℃,后者Tg高的主要原因是是因为()。
A、侧基的长度短B、存在氢键C、范德华力大7.结晶高聚物在Tg以上时()。
A、所有链段都能运动B、只有非晶区中的链段能够运动C、链段和整个大分子链都能运动8.判断:根据自由体积理论聚合物的自由体积随温度的降低而减小。()6比较下列两组聚合物Tg的高低1组:前为聚丙烯酸甲酯,酯基具有一定的柔顺性,Tg=3℃;后为聚乙酸乙烯酯,Tg=28℃2组:酯基为柔性取代基,酯基越长,柔性越好。聚甲基丙烯酸甲酯Tg=105℃;聚甲基丙烯酸乙酯Tg=65℃
;聚甲基丙烯酸丁酯Tg=21℃;聚甲基丙烯酸辛酯Tg=-20℃。7①形变温度TgTf③②④图:同一聚合物品种(PMMA),同一测量条件下不同分子量时的温度形变曲线问题1:判断4条曲线分子量的大小?①<②<③<④???∵Tf是大分子链发生相对位移的温度,分子量↑,分子链越长,内摩擦阻力↑,∴
Tf↑。问题2:为何只有一个Tg?∵Tg为链段运动温度,与分子量关系不大,同一聚合物品种,同一测量条件,链段运动温度能力相同。8练习题1.下列聚合物结晶能力最强的是(A)。
A、高密度聚乙烯,B、尼龙66,
C、聚异丁烯,D、等规聚苯乙烯2.PE、PVC、PVDC的结晶能力大小顺序是(C)。
A、PE﹥PVC﹥PVDCB、PVDC﹥PE﹥PVCC、PE﹥PVDC﹥PVC3.Avrami方程中n=2表示(D)
A.三维生长,均相成核B.三维生长,异相成核
C.二维生长,均相成核D.二维生长,异相成核4.关于结晶聚合物的熔点和熔限下列说法正确的是(C。
A、结晶温度越低,熔点越低,熔限越窄。
B、结晶温度越低,熔点越高,熔限越宽。
C、结晶温度越高,熔点越高,熔限越窄。
D、结晶温度越高,熔点越低,熔限越窄。10例:比较下列聚合物的熔点高低顺序,并用热力学观点说明理由:PET、PP、PE、PB、PTFEPTFE(327℃)>PET(267℃)>PP(176℃)>PE(137℃)>顺1,4聚丁二烯(12℃)解释:Tm=ΔHm/ΔSm(1)PTFE:由于氟原子电负性很强,原子间的斥力很大,分子链的内旋转很困难,ΔS很小,所以Tm很高。(2)PET:由于酯基的极性,分子间作用力大,所以ΔH大;另一方面由于主链有芳环,刚性较大,ΔS较小,所以Tm较高。(3)PP:由于有侧甲基,比PE的刚性大,ΔS较小,因而Tm比PE高。(4)顺1,4聚丁二烯:主链上孤立双键柔性好,ΔS大,Tm很低。121.关于聚合物的蠕变现象,正确的是(A)?
A.蠕变是不能回复的;B外力去除后,交联聚合物的蠕变过程可以完全回复;C高温下蠕变不明显;D外力很大蠕变不明显.2.下列说法正确的是(D)?
A应力松弛是指恒定应变条件下材料应力逐渐减小到零的现象;B线形聚合物的应力可以松弛到0;C聚合物的刚性越大,应力松弛越慢;
D温度低于Tg时,应力松弛很慢.3.对理想弹性的描述正确的是(ACE)?
A.形变的产生不需要时间;B形变是缓慢恢复的;C应力与应变成正比;D弹簧具有理想弹性;
E形变量总是很大.练习题141、在适当外力作用下()有明显的粘弹性现象。
A、Tg以下很多B、Tg附近C、Tg以上很多D、f附近2、利用扭摆实验,可测得聚合物材料的()。
A、动态切变模量和内耗B、杨氏模量和内耗C、杨氏模量和本体模量3、采用Tg为参考温度进行时温转换叠加时,温度高于Tg的曲线,lgαT()。
A、负,曲线向左移B、正,曲线向右移C、负,曲线向右移4、蠕变与应力松弛速度()。
A、与温度无关B、随温度升高而增大C、随温度升高而减小5.有关内耗与温度的关系正确的是()
A.温度升高,内耗增大B.温度升高,内耗减小
C.内耗在某一温度范围出现极大值练习题15判断:1.粘弹性材料的储能模量、损耗模量与内耗都随频率增加而增大。2.在室温下橡胶只能发生高弹形变,塑料只能发生普弹形变6.有关滞后现象的描述正确的是()?
A刚性聚合物的滞后现象比柔性聚合物明显;B频率越高,滞后现象越明显;C滞后现象随频率的变化出现极大值;D在Tg附近滞后现象严重.7.关于WLF方程,说法正确的为()。
A、严格理论推导公式B、Tg参考温度,几乎对所有聚合物普遍适用C、温度范围为Tg~Tg+100℃D、WLF方程是时温等效原理的数学表达式8.Maxwell模型可以用来模拟()。
A线形聚合物的蠕变行为;B交联聚合物的蠕变行为
C线形聚合物的应力松弛行为;D交联聚合物的应力松弛行为9.Kelvin模型可以用来模拟()。
A线形聚合物的蠕变行为;B交联聚合物的蠕变行为
C线形聚合物的应力松弛行为;D交联聚合物的应力松弛行为16例1:有一粘弹体,已知其粘性系数η和高弹模量E分别为5×108Pa·s和108N·m-2,当初始应力为10N·m-2时
求:(1)达到松弛时间的残余应力为多少?
(2)松弛10秒钟时的残余应力为多少?
解:(1)松弛时间
当达到松弛时间时,(2)当t=10s时,17
例2:已知PIB在298K时,其应力松弛到105N/m2约需10小时,试计算在253K时应力松弛到同一数值所需的时间。(PIB的Tg为203K)WLF方程分别将T=298K和T=253K带入WLF方程在253K达到同样的力学松弛需要5234h。18已知聚甲基丙烯酸甲酯的应力松弛模量E(t)-T曲线如图所示,画出图中由▲指示状态下应力-应变行为(其它测试条件同)。(1)(2)(3)(4)TbTgTf1234-曲线思考题201、拉伸实验中,应力-应变曲线初始部分的斜率和曲线下的面积分别反映材料的()。A、拉伸强度、断裂伸长率B、杨氏模量、断裂能C、屈服强度、屈服应力D、冲击强度、冲击能2、在聚甲基丙烯酸甲酯的拉伸试验中,温度升高则()。A、σB升高、εB降低,B、σB降低、εB升高,C、σB升高、εB升高,D、σB降低、εB降低,3、在高分子材料的拉伸试验中,提高拉伸速率时,则()。A、σB升高、εB降低,B、σB降低、εB升高,
C、σB升高、εB升高,D、σB降低、εB降低4.在()温度范围内,玻璃态聚合物才具有典型的应力-应变曲线。
A、Tb﹤T﹤TgB、Tg﹤T﹤TfC、Tg﹤T﹤Tm练习题211、韧性聚合物单轴拉伸至屈服点可看到剪切带现象,说法错误的是(A)。A、与拉伸方向平行B、有明显的双折射现象C、分子链高度取向D、每个剪切带由若干个细小的不规则微纤构成2、关于银纹,下列说法错误的是(A)。A、银纹是高度取向的高分子微纤构成。B、银纹处密度为0,与本体密度不同。C、银纹具有应力发白现象。D、银纹具有强度,与裂纹不同。3、杨氏模量、冲击强度、应变、切变速率的量纲分别是(A)。
A、N/m2,J/m2,无量纲,S-1,B、N,J/m,无量纲,无量纲
C、N/m2,J,无量纲,无量纲D、N/m2,J,m,S-14、提高高分子材料拉伸强度的有效途径为(B)。
A、增塑,B、取向,C、加入碳酸钙练习235.下列高聚物拉伸强度较低的是(B)。
A、线形聚乙烯B、支化聚乙烯C、聚酰胺6.随应变速率的增加,高分子材料的脆韧转变温度将小
。7.高密度PE与低密度PE相比,其支化度小,结晶度小,熔点小拉伸强度小,冲击强度大。8.高聚物发生强迫高弹形变的条件是
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