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水性聚氨酯在合成革及皮革涂饰剂中的应用1.中国合成革行业的发展趋势和概念2.水性聚氨酯在合成革领域中的角色和作用3.水性聚氨酯在合成革及皮革涂饰剂中的应用技术水性聚氨酯在合成革及皮革涂饰剂中的应用1.中国合成革行业的发1用人工皮革(包括人造革,合成革)代替价格昂贵的天然皮革,不仅制作成本低,市场竞争力大,而且还减轻了制革工业对水源污染问题,PU涂于织物表面最早出现在20世纪50年代的市场上。1964年美国杜邦公司开发出一种用作鞋帮的PU合成革,目前日本在非织造布基和PU浆料等方面技术发展,仍在全球领先。中国1958年开始研制生产PVC人造革,在中国塑料工业中是发展较早的行业。1983年烟台万华引进日本可乐丽公司技术生产超细纤维合成革用人工皮革(包括人造革,合成革)代替价格昂贵的天然皮革,不仅2合成革行业发展趋势和概念:替代天然皮革,环境友好,高功能表现,扩展时尚趋势,推进新的色彩,变换式样。我国合成革工业经过五十年的发展,引进吸收,自主研发,拥有了国际技术,已成为世界合成革生产和消费大国。但由于存在先天的不足在发展中存在许多困难,特别在当前世界金融危机重压下,我国合成革面临巨大挑战。合成革行业发展趋势和概念:替代天然皮革,环境友好,高功能表现31.1合成革概述超细纤维合成革由锦纶超细纤维和聚氨酯两部分成在基布结构超细纤维三维网状绕在一起,起到骨架和支撑作用,形成类似皮胶原纤维的结构,分布在纤维四周的是聚酯,它和纤维粘接在一起,使整个合成革基布形所谓“海岛结构”PU在基体中不是简单的填充,是有贯穿的开孔结构,形成细微的“发沟”。一方面发挥了超细纤维巨大表面积和强烈的吸引作用,另一方面交错连通的“发沟”使革体透湿。1.1合成革概述41.1.1合成革的定义在中国,人们习惯将用聚氯乙烯为原料的生产的人造革称为PVC人造革(简称人造革);用聚氨酯为原料生产的人造革称为PU人造革(简称PU革);用聚氨酯与无纺布为原料生产的人造革称为PU合成革(简称合成革)1.1.1合成革的定义5人造革:以纺织产品表面浸涂高分子聚合物所制成的复合材料定义为人造革。合成革:以浸涂PU的无纺布为微孔纤维网状层,以成膜聚氨酯为粒面层正反外观都和天然皮革相似,具有透气性的符合材料定义为合成革。发展历史第一代:PVC人造革第二代:以聚氨酯涂覆表层的,称为PU人造革。第三代:无纺布作为基材,聚氨酯做为浆料复合可以称为合成革。第四代:拥有三维立体结构的超细纤维(特殊无纺布)为基材,浸涂聚氨酯或类似高分子材料具有“海岛结构”的合成革。该合成革有透气性能。人造革:以纺织产品表面浸涂高分子聚合物所制成的复合材料定义为61.1.2天然皮革天然皮革有牛皮,羊皮,猪皮,袋鼠皮,蛇皮,鳄鱼皮等经鞣制成革,按剖层分有头层革(全粒面,修面革)和二层革。全粒面革由伤残少的上等原料皮加工而成,轻涂饰,革面保留完好的天然纹路,不仅耐磨丰满具有弹性,具有良好的透气性,通常用于服装和高档鞋革面。修面革是对带有伤残或粗糙的天然皮表面打磨后进行涂饰再造花纹,实际上进行了“整容”,几乎失去原有的表面状态,涂饰层较厚,耐磨透气比全粒面革差,用于鞋面,箱包革,家具革等。二层革:厚皮用片皮机剖层而得二层皮,二层皮经过涂饰或贴膜等系列工序制造成二层革,它的牢度、耐磨、透气性能较差,它是同类皮革中最廉价的一种,多用于沙发革和箱包革上。1.1.2天然皮革71.2合成革生产技术工艺概述1.2.1湿法合成革的制造1.2.2干法合成革的制造1.2.3压延工艺1.2合成革生产技术工艺概述1.2.1湿法合成革的制造8湿法合成革的制造方法流程图基布→储布→吸尘→浸渍→压干→预涂→预凝固→压干→主涂→主凝固→水洗→压干→拉幅定型干燥→冷却→收卷→磨面→仿廘皮产品→出厂
→送至干法贴面工段→后整理→银面革产品→湿法合成革的制造方法流程图基布→储布→吸尘→浸渍→压干→预涂9转移法(干法)示意流程图
离型纸释放→张力调节→第一涂层→干燥→冷却浆料粘合层→第二涂层→干燥→冷却→第三涂层→贴合表皮层配料底基→干燥→冷却→收卷→后处理→检验离型纸分离→出厂转移法(干法)示意流程图
10水性聚氨酯在合成革领域中的角色和应用2.1天然皮革应用天然皮革使用水性聚氨酯皮革涂饰剂,可使革面美观,遮盖皮面缺陷,修正粒面瑕疵,提高皮革的使用性能,增加皮革花色和品种。目前真皮用的是PUD涂饰剂。水性聚氨酯在合成革领域中的角色和应用2.1天然皮革应用11真皮涂饰的特殊性:通常真皮处理涂饰行业都比较闭塞,与外界的交流和沟通非常有限,因此他们找到的涂饰乳液多半是熟悉该行业的专家根据不同皮革的特殊性加入各种助剂调配好后出售的。而且真皮涂饰由于原材料的不同:小牛皮、老牛皮、病牛皮、死牛皮等等有差异的皮革都有不同的涂饰方法,如果不是熟练的工人对整个皮料的处理结果会较为差,因为找对技术员也是推广的关键因素。由于国外保护动物的呼声提高,而且真皮的生产过程中会造成非常大的环境污染合成革的将是皮革行业未来发展的重点。。真皮涂饰的特殊性:122.2合成革中的应用(1)PVC,PU人造革表面处理剂可用作水洗树脂、光亮剂、雾光、盐雾、柔感处理剂等。(2)移膜(二层皮、合成革Bass)涂饰剂:可用作接着树脂、底涂、顶涂树脂、裂纹、变色、吸湿排汗树脂等。透湿排汗涂层:一般通用DMF水凝法,使得聚氨酯树脂在凝结的时候形成微孔。环保型成产方法是用水性的PUD代替传统的PU浆料,目前英国的Stahi(ICI)/NL公司采用PUD浆料盐凝聚法已经可以生产微孔透气的PU涂层,这种涂层在整个聚氨酯合成革以及织物的涂饰上具有非常重要的作用。2.2合成革中的应用133.水性聚氨酯在合成革以及皮革涂饰剂中的应用技术应用配方选择一般来说,所有的皮革涂饰剂都由以下几个主要成分构成:粘合剂(成膜树脂),着色剂、载体(水、溶剂)和助剂组成。3.水性聚氨酯在合成革以及皮革涂饰剂中的应用技术应用配方选择143.1助剂与颜填料成膜树脂的选择:应该根据革的用途进行选择,如:要求在低温下使用的只能选用聚醚型聚氨酯树脂,在PVC革上使用的,要耐增塑剂迁移,这时候就选用聚酯型聚氨酯,根据皮料的特点选择软硬程度不同的聚氨酯树脂等等。颜料(着色剂)的选择:无机颜料遮盖好,比重大容易沉淀,而有机颜料色彩鲜艳,但难分散,为了中和他们的优缺点一般搭配使用。选择着色剂应该考虑一下的问题:应该和PUD具有相同的电荷,并调整PH值相近似配料时不造成明显的年度变化复合色体系颜料粒子具有相近的运动性④尽量了解着色剂有关技术信息。3.1助剂与颜填料15助剂:一般在皮革涂饰剂中常用的助剂主要有分散剂、润湿剂、消泡剂、手感剂、流平剂和交联剂等等。其中流平剂和润湿剂在整个皮革涂饰中占有非常重要的作用。润湿过程能增加皮革涂饰剂对基材的附着效果,经常使用的如BYK333、迪高的270(渗透性润湿)和205(铺展型润湿)。流平剂能改善整个涂膜的外观特点,一般流平效果好的树脂通常都是对体系不想容的物质,所以要注意分散问题,如果流平剂分散不好就会在皮革涂饰表面形成笑点。交联剂:增加涂层的耐磨耐水耐化学耐溶剂性能,目前用的是聚氮丙啶类产品,添加过多将会导致涂层变脆变硬。助剂:一般在皮革涂饰剂中常用的助剂主要有分散剂、润湿剂、消泡16革涂饰剂根据其在皮革涂饰体系中的作用不同可以分为一下几种:底涂:整个皮革涂饰的基础,主要作用是封底,接着和固定色料并防止渗透。中层涂饰:用于均匀颜色,确定合成革色泽、光泽、形成具有所需牢度以及机械强度的涂层。顶涂:保护中层涂层,增加亮度,对整个皮革的外观起非常重要的作用,一般需要耐磨柔软,并且对中涂层的附着力要非常出色革涂饰剂根据其在皮革涂饰体系中的作用不同可以分为一下几种:173.2皮革涂饰工艺水性PUD和溶剂型树脂都可以采取同样的施工工艺:喷涂、幕涂(流涂)、揩涂(刷涂)、辊涂(刮涂、转移涂饰)、和浸涂。合适的干燥温度和时间至关重要。烘干方式热能利用率为:热风对流法5%~10%,红外加热法15%。水性皮革配方特点:主要改善一下问题:(1)解决铺展和渗透问题。(2)解决溶剂挥发速度.(3)水流变行为的控制。3.2皮革涂饰工艺18配方案例:
配方案例:
19水性聚氨酯在合成革及皮革涂饰剂中的应用课件20水性聚氨酯在合成革及皮革涂饰剂中的应用课件21水性聚氨酯在合成革及皮革涂饰剂中的应用课件22水性聚氨酯在合成革及皮革涂饰剂中的应用课件23水性聚氨酯在合成革及皮革涂饰剂中的应用1.中国合成革行业的发展趋势和概念2.水性聚氨酯在合成革领域中的角色和作用3.水性聚氨酯在合成革及皮革涂饰剂中的应用技术水性聚氨酯在合成革及皮革涂饰剂中的应用1.中国合成革行业的发24用人工皮革(包括人造革,合成革)代替价格昂贵的天然皮革,不仅制作成本低,市场竞争力大,而且还减轻了制革工业对水源污染问题,PU涂于织物表面最早出现在20世纪50年代的市场上。1964年美国杜邦公司开发出一种用作鞋帮的PU合成革,目前日本在非织造布基和PU浆料等方面技术发展,仍在全球领先。中国1958年开始研制生产PVC人造革,在中国塑料工业中是发展较早的行业。1983年烟台万华引进日本可乐丽公司技术生产超细纤维合成革用人工皮革(包括人造革,合成革)代替价格昂贵的天然皮革,不仅25合成革行业发展趋势和概念:替代天然皮革,环境友好,高功能表现,扩展时尚趋势,推进新的色彩,变换式样。我国合成革工业经过五十年的发展,引进吸收,自主研发,拥有了国际技术,已成为世界合成革生产和消费大国。但由于存在先天的不足在发展中存在许多困难,特别在当前世界金融危机重压下,我国合成革面临巨大挑战。合成革行业发展趋势和概念:替代天然皮革,环境友好,高功能表现261.1合成革概述超细纤维合成革由锦纶超细纤维和聚氨酯两部分成在基布结构超细纤维三维网状绕在一起,起到骨架和支撑作用,形成类似皮胶原纤维的结构,分布在纤维四周的是聚酯,它和纤维粘接在一起,使整个合成革基布形所谓“海岛结构”PU在基体中不是简单的填充,是有贯穿的开孔结构,形成细微的“发沟”。一方面发挥了超细纤维巨大表面积和强烈的吸引作用,另一方面交错连通的“发沟”使革体透湿。1.1合成革概述271.1.1合成革的定义在中国,人们习惯将用聚氯乙烯为原料的生产的人造革称为PVC人造革(简称人造革);用聚氨酯为原料生产的人造革称为PU人造革(简称PU革);用聚氨酯与无纺布为原料生产的人造革称为PU合成革(简称合成革)1.1.1合成革的定义28人造革:以纺织产品表面浸涂高分子聚合物所制成的复合材料定义为人造革。合成革:以浸涂PU的无纺布为微孔纤维网状层,以成膜聚氨酯为粒面层正反外观都和天然皮革相似,具有透气性的符合材料定义为合成革。发展历史第一代:PVC人造革第二代:以聚氨酯涂覆表层的,称为PU人造革。第三代:无纺布作为基材,聚氨酯做为浆料复合可以称为合成革。第四代:拥有三维立体结构的超细纤维(特殊无纺布)为基材,浸涂聚氨酯或类似高分子材料具有“海岛结构”的合成革。该合成革有透气性能。人造革:以纺织产品表面浸涂高分子聚合物所制成的复合材料定义为291.1.2天然皮革天然皮革有牛皮,羊皮,猪皮,袋鼠皮,蛇皮,鳄鱼皮等经鞣制成革,按剖层分有头层革(全粒面,修面革)和二层革。全粒面革由伤残少的上等原料皮加工而成,轻涂饰,革面保留完好的天然纹路,不仅耐磨丰满具有弹性,具有良好的透气性,通常用于服装和高档鞋革面。修面革是对带有伤残或粗糙的天然皮表面打磨后进行涂饰再造花纹,实际上进行了“整容”,几乎失去原有的表面状态,涂饰层较厚,耐磨透气比全粒面革差,用于鞋面,箱包革,家具革等。二层革:厚皮用片皮机剖层而得二层皮,二层皮经过涂饰或贴膜等系列工序制造成二层革,它的牢度、耐磨、透气性能较差,它是同类皮革中最廉价的一种,多用于沙发革和箱包革上。1.1.2天然皮革301.2合成革生产技术工艺概述1.2.1湿法合成革的制造1.2.2干法合成革的制造1.2.3压延工艺1.2合成革生产技术工艺概述1.2.1湿法合成革的制造31湿法合成革的制造方法流程图基布→储布→吸尘→浸渍→压干→预涂→预凝固→压干→主涂→主凝固→水洗→压干→拉幅定型干燥→冷却→收卷→磨面→仿廘皮产品→出厂
→送至干法贴面工段→后整理→银面革产品→湿法合成革的制造方法流程图基布→储布→吸尘→浸渍→压干→预涂32转移法(干法)示意流程图
离型纸释放→张力调节→第一涂层→干燥→冷却浆料粘合层→第二涂层→干燥→冷却→第三涂层→贴合表皮层配料底基→干燥→冷却→收卷→后处理→检验离型纸分离→出厂转移法(干法)示意流程图
33水性聚氨酯在合成革领域中的角色和应用2.1天然皮革应用天然皮革使用水性聚氨酯皮革涂饰剂,可使革面美观,遮盖皮面缺陷,修正粒面瑕疵,提高皮革的使用性能,增加皮革花色和品种。目前真皮用的是PUD涂饰剂。水性聚氨酯在合成革领域中的角色和应用2.1天然皮革应用34真皮涂饰的特殊性:通常真皮处理涂饰行业都比较闭塞,与外界的交流和沟通非常有限,因此他们找到的涂饰乳液多半是熟悉该行业的专家根据不同皮革的特殊性加入各种助剂调配好后出售的。而且真皮涂饰由于原材料的不同:小牛皮、老牛皮、病牛皮、死牛皮等等有差异的皮革都有不同的涂饰方法,如果不是熟练的工人对整个皮料的处理结果会较为差,因为找对技术员也是推广的关键因素。由于国外保护动物的呼声提高,而且真皮的生产过程中会造成非常大的环境污染合成革的将是皮革行业未来发展的重点。。真皮涂饰的特殊性:352.2合成革中的应用(1)PVC,PU人造革表面处理剂可用作水洗树脂、光亮剂、雾光、盐雾、柔感处理剂等。(2)移膜(二层皮、合成革Bass)涂饰剂:可用作接着树脂、底涂、顶涂树脂、裂纹、变色、吸湿排汗树脂等。透湿排汗涂层:一般通用DMF水凝法,使得聚氨酯树脂在凝结的时候形成微孔。环保型成产方法是用水性的PUD代替传统的PU浆料,目前英国的Stahi(ICI)/NL公司采用PUD浆料盐凝聚法已经可以生产微孔透气的PU涂层,这种涂层在整个聚氨酯合成革以及织物的涂饰上具有非常重要的作用。2.2合成革中的应用363.水性聚氨酯在合成革以及皮革涂饰剂中的应用技术应用配方选择一般来说,所有的皮革涂饰剂都由以下几个主要成分构成:粘合剂(成膜树脂),着色剂、载体(水、溶剂)和助剂组成。3.水性聚氨酯在合成革以及皮革涂饰剂中的应用技术应用配方选择373.1助剂与颜填料成膜树脂的选择:应该根据革的用途进行选择,如:要求在低温下使用的只能选用聚醚型聚氨酯树脂,在PVC革上使用的,要耐增塑剂迁移,这时候就选用聚酯型聚氨酯,根据皮料的特点选择软硬程度不同的聚氨酯树脂等等。颜料(着色剂)的选择:无机颜料遮盖好,比重大容易沉淀,而有机颜料色彩鲜艳,但难分散,为了中和他们的优缺点一般搭配使用。选择着色剂应该考虑一下的问题:应该和PUD具有相同的电荷,并调整PH值相近似配料时不造成明显的年度变化复合色体系颜料粒子具有相近的运动性④尽量了解着色剂有关技术信息。3.1助剂与颜填料38助剂:一般在皮革涂饰剂中常用的助剂主要有分散剂、润湿剂、消泡剂、手感剂、流平剂和交联剂等等。其中流平剂和润湿
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