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文档简介

1、PAGE PAGE 331 项目概况及由来济南海丰助剂厂位于曲堤镇工业园原济阳县皮肥厂,厂区东侧距张辛河西80m,西邻机加工厂,南至东西排水沟,北邻大理石加工厂(原钢结构厂)和济阳县交警大队一中队,厂址位于G220与S239之间,是一个集研发、生产和销售为一体的有机硅偶联剂生产企业,企业现有职工20人。公司投资200万元,总占地面积13100平方米,以三氯氢硅、氯丙烯、乙醇、液氨等为原料,以氯铂酸为催化剂,通过加成反应、醇化反应和氨解反应生产有机硅偶联剂300t/a,项目的建设满足行业发展规划,符合国家产业政策,满足山东省建设项目环保审批原则。该项目环境影响报告书于2011年4月由山东大学编制

2、完成,2012年2月获得济南市环保局批复,批复文号为济环字201224号。项目在建设过程中企业决定不再建设2氨解反应工段,2作为最终产品进行出售,企业委托评价单位进行补充评价,本补充报告是在改背景下编制的。2 原环评报告内容原环评报告内容主要依据为济南市环保局已批复的环境影响报告书。2.1 工程概况该项目主体工程为有机硅偶联剂生产装置,生产规模为年产有机硅偶联剂300吨/a,相应配套建设辅助工程、储运工程、公用工程(包括1台4t/h蒸气锅炉和一台60万大卡/h导热油炉)和环保工程。原环评中厂区平面布置图见图2-1。该项目主要产品方案及生产规模、产量具体见表2-1。项目组成情况见表2-2。表2-

3、1 该项目产品方案一览表序号产品名称规格型号产量(t/a)去向地点单位主产品1有机硅偶联剂外观:无色液体,有氨味,溶于水显碱性,沸点217优等品KH550含量:98%;残留物含量0.1%一等品KH550含量:97%;残留物含量0.5%合格品KH550含量:96%;残留物含量1.0%300全国副产品1盐酸外观:无色液体氯化氢含量:20%(1);乙醇含量0.1%;824.424济南市历城区济南三思化工有限公司2粗氯化铵外观:无色固体氯化铵含量:99%;残留物含量1%80.847济阳县济北开发区山东郁茏生物科技有限公司3氨水外观:无色液体,有氨味,溶于水显碱性含量10%(1);11.584四氯化硅外

4、观:无色液体,易发烟四氯化硅含量:96%;残留物含量0.5%水分0.1%;三氯化硅含量3.4%29.721日照环海助剂厂5仲胺机硅偶联剂外观:无色液体仲胺机硅偶联剂含量95%(2);水分5%;32.376表2-2 拟建项目组成一览表序号项目组成建设内容备 注建设情况一主体工程11生产线产量为300t/a,设备:1高位槽、1合成釜、1回流罐、1蒸馏釜、1缓冲罐、1接收罐、1水环真空泵、螺杆冷冻机、1冷凝器、玻璃冷凝器等,覆棚已建22生产线产量为330t/a,设备:2高位槽、2合成釜、2蒸馏釜、2缓冲罐、2接收罐、2水环真空泵、螺杆冷冻机(与1生产线共用一套)、2冷凝器、一级降膜吸收塔等,覆棚已建

5、3KH550生产线(含KH550蒸馏)年生产量为300t/a,设备:KH550高压釜、KH550放料罐、氨气压缩机、液氨槽、KH550储罐、KH550缓冲罐、KH550冷却器、玻璃冷凝器、KH550接收罐等,覆棚未建二储运工程1原料仓库位于厂区北部原产品仓库西部,储存氢氧化钠、氧化钙、催化剂等,砖混结构已建2产品仓库位于厂区北部原产品仓库西北部,储存KH550、粗氯化铵、仲胺KH550,砖混结构已建32#罐区位于1生产装置区西侧,罐区围堰5m5m1.2m,贮存副产品20%盐酸,罐区内20%盐酸储罐1个20m3(常压立罐)等,覆棚未建41#罐区位于厂区东侧,每个储罐所在区域分别设置一个围堰,围堰

6、大小为6m15m1.2m,共5个小围堰,总围堰大小为30m15m1.2m,设置5个储罐,分别为三氯氢硅储罐1个40m3(卧罐1.8MPa)、四氯化硅储罐1个40m3(卧罐1.8MPa)、氯丙烯储罐1个20m3(常压立罐)、乙醇储罐2个20m3(常压立罐,一用一备用),覆棚已建53#罐区位于1#罐区北侧,罐区围堰6m15m1.2m,液氨储罐1个30m3(卧罐,1.8MPa)、,10%氨水储罐1个0.2m3(常压罐),覆棚未建6储煤场位于锅炉房北侧,面积100m2,覆棚未建7渣场位于锅炉房南侧,面积100m2,篷布遮盖未建8危废暂存室位于原产品仓库东南角未建三环保工程1生产废气吸收塔用5%氢氧化钠

7、溶液(以下简称碱液)吸收来自废气总管的三氯氢硅、四氯化硅和氯化氢等,二级碱液吸收未建2一级降膜吸收塔2套,吸收液为水,用于吸收2合成废气未建3脱硫除尘装置蒸汽锅炉:水膜除尘器一台,除尘效率95%,双碱法脱硫装置一套,脱硫效率70%,脱硫剂为NaOH和CaO导热油炉:旋风除尘器除尘一台,除尘效率90%,双碱法脱硫装置一套,脱硫效率70%,脱硫剂为NaOH和CaO部分建设4污水处理站采用脱盐+生物接触氧化+生物滤池法处理工艺蒸发系统设计规模1m3/dZSSW污水处理站设计规模10m3/d污水处理站南侧建设一座中水蓄水池,3m25m2.5m未建5废气吸收箱1、2水环式环真空泵水箱、水环式环真空泵水箱

8、(乙醇用)、二级氨气吸收箱等未建6事故水池一座,位于原产品仓库东侧,容积为500m3未建7导排系统在生产装置区、各罐区设置导排系统,将生产装置区、罐区的生产废水或事故废水排入污水处理站或事故水池未建四辅助工程1软化水站一套4t/h的软水装置,软化水采用阴阳离子交换法制取未建2循环冷却塔循环冷却塔、冷却水池各两套(120m3/套)冷却介质为水循环冷却水量10m3/h/套未建3制冷系统螺杆冷冻机一套,制冷剂为R410A,冷冻介质为冰盐水,-20未建4消防水池2座,总容积为324m31#消防水池位于厂区西北部,利用原两座冷却水池改造为一座容积为162m3的消防水池,2#消防水池位于事故水池南侧,容积

9、为162m3部分建设5锅炉1台4t/h手烧蒸汽锅炉,DZH型,为1、KH550的生产提供蒸汽,实际用热量为2t/h(反应、蒸馏温度均在110以下)已建6导热油炉1台,60万大卡/h,YGL型,满负荷运行,为2中间产品的生产提供热源(2中间产品反应温度在180190)已建7抽真空系统1减压蒸馏使用6台水环式环真空泵2合成减压蒸馏使用8台水环式环真空泵KH550产品减压蒸馏使用1台旋片式真空泵乙醇回收减压蒸馏使用2台水环式真空泵未建五公用工程1新鲜水供应设施采用地下水,供水能力30m3/h,40m深自备井1眼已建2配电室供电所未建3供热空调未建4生活办公设施办公室、休息室等已建2.2 生产工艺流程

10、拟建项目以三氯氢硅、氯丙烯、乙醇、液氨为主要原料,以氯铂酸为催化剂,通过加成反应、醇化反应和氨解反应三个工段制备KH550。同时副产品四氯化硅、20%盐酸、氯化铵和仲胺KH550。1.加成反应工段加成反应工段包括加成反应、常压蒸馏、减压蒸馏三部分组成。加成反应是在1合成釜中,以三氯氢硅和氯丙烯原料,在催化剂氯铂酸、反应温度105条件下进行反应,得到1中间产品和副产品四氯化硅。反应结束后,将反应液泵入1蒸馏釜,进行两次蒸馏:一次常压蒸馏,分离出四氯化硅,进入四氯化硅接受罐,作为副产品出售;一次减压蒸馏,分离1中间产品,进入1接受罐,准备进入下一工序。蒸馏结束后,釜底蒸馏残渣为含有蒸馏残液的废催化

11、剂(S1),属危险废物。该工序中产生反应废气G1、常压蒸馏废气G2、1蒸馏废气G3,均汇入生产废气吸收塔处理后,达标排放。详细过程如下:将三氯氢硅(含2%四氯化硅)与氯丙烯泵送入高位槽,滴加到1合成釜中,在釜顶加入催化剂氯铂酸,加热维持腹内温度105,反应50个小时得到1中间产品,同时得到副产品四氯化硅。1中间产品(主产品)产率为90%,副产品产率为10%。主反应 副产应在加成反应过程中,回流液进入回流罐,经循环冷却水冷却后回到1合成釜,回流罐不凝气通过冷却器经冰盐水冷却后冷凝液回流到回流罐,不凝气作为1合成废气(G1)进入生产废气吸收塔,经吸收塔二级碱液(以下碱液皆为5%氢氧化钠溶液)吸收后

12、,通过高15m,直径0.3m的排气筒排放。吸收塔废水定期更换,吸收塔废水(W3)脱盐后送污水处理站处理。1合成反应结束后,将反应液1粗品泵入1蒸馏釜,进行两次蒸馏。一次常压蒸馏,分离四氯化硅;一次减压蒸馏,分离1中间产品。常压蒸馏是加热到58时,将釜液中的原料中的杂质四氯化硅和副产品四氯化硅常压蒸出。四氯化硅蒸气经二级冷凝后分离出四氯化硅冷凝液,进入四氯化硅接受罐,作为副产品出售;不凝气为四氯化硅蒸馏废气(G2),汇入废气总管,进入生产废气吸收塔处置,经废气吸收塔吸收后,通过塔顶排气筒排放。将四氯化硅蒸出后再进行减压蒸馏,加热至100110,开启水环式真空泵,收集馏分通过二级冷凝形成1中间产品

13、。二级冷凝后的不凝气为1蒸馏废气(G3)。该废气经1水环真空泵一级碱液水吸收后汇入废气总管,再经废气吸收塔处理后,经塔顶排气筒排放。1水环真空泵的水箱产生废水(W1),脱盐后送污水处理站处理。将四氯化硅和1的产品蒸出后,蒸馏釜底残渣是含有少量蒸馏残液的废催化剂(S1),为危险废物,在企业暂存后委托青岛新天地固体废物综合处置有限公司处理。2.醇化反应工段醇化反应只要是加成反应生产的1(氯丙基三氯硅烷)与乙醇发生醇化反应生成中间产品2。加成反应完成后,将1和乙醇泵送入高位槽,滴加到2合成釜中,在180190进行醇化反应,得到中间产品2,产率为99%。醇化反应是在0.07Mpa、气化状态下进行的连续

14、反应,反应过程中氯化氢不断生成,携带着乙醇被抽真空系统抽出。乙醇在二级冷凝过程中大部分流到反应釜,不凝气主要是氯化氢,含有少量乙醇。不凝气进入一级降膜吸收塔经过一级水吸收后成为20%盐酸,作为副产品出售给盐酸使用企业。一级降膜吸收塔对氯化氢的吸收效率为99%,由于不凝气中乙醇的含量很少,几乎被水全部吸收,剩余没有被吸收的氯化氢废气被水环真空泵抽入水箱,其中90%被2水环真空泵水箱中的水吸收,剩余10%的氯化氢废气作为2反应废气(G5)汇入废气总管,经二级碱液吸收后从废气吸收塔塔顶排气筒排放。2水环真空泵废水(W2)中的主要污染物为氯化氢,回用于一级降膜吸收塔补水。醇化反应生成的2中间产品在接收

15、罐接收后汇集到搅拌罐混合均匀后进入2蒸馏釜蒸馏。反应液进入蒸馏釜在60,0.07Mpa进行减压蒸馏,回收过量的乙醇,除去乙醇后的反应液即为2中间产品。乙醇经过一级冷凝后(冷凝效率为95%),不凝气为乙醇回收废气(G4)被水环真空泵抽入水箱,经一级水吸收后排放。乙醇回收过程产生乙醇回收废水(W4),送污水处理站处理。3.氨解反应工段氨解反应主要是2(氯丙基三乙氧基硅烷)与液氨发生氨解反应生成氨丙基三乙基氧基硅烷(简称KH550)。副反应如下:醇化反应完成后,将2加入4Mpa的高压反应釜中,在80反应10小时后,得到KH550,产率为96%。反应完毕后,将物料打入KH550放料罐中,用蒸汽对其进行

16、加热使氨全部气化,再用氨气压缩机压缩气化的氨,将回收的氨送入液氨槽,重复使用。由于拟建项目使用氨气的纯度为99.6%,氨气中含有少量的惰性气体,氨气压缩机在压缩氨气过程中将大部分氨气压缩成液氨,还有少量的气体随着液氨进入液氨槽,不能被压缩的气体定期排放,产生氨气压缩废气(G7),通入二级氨气吸收箱,经过二级水吸收后排放。吸收箱中氨水浓度达到10%后作为副产品出售。对除去氨的物料进行抽滤,将以KH550为主的液体抽到KH550蒸馏釜中,在0.07Mpa进行减压蒸馏,经过二级冷凝后收集前110馏分,即产品KH550,KH550蒸馏废气(G6)中主要污染物为气化的KH550和氨气,通入氨气吸收箱,经

17、过二级水吸收后排放。氨气吸收箱中氨水浓度达到10%后作为副产品出售。蒸馏釜中剩余的高沸点产品仲胺有机硅偶联剂,作为低品质有机硅偶联剂出售给助剂生产企业。氨解反应生成的氯化氢与过量的氨反应生成氯化铵,抽滤剩余的固体主要为氯化铵,其中含有少量KH550,为了回收KH550和净化副产品氯化铵,将回收的粗氯化铵用磁搅拌器搅成颗粒状后用乙醇清洗。KH550溶于乙醇中被洗出,剩余氯化铵作为副产品出售给化肥生产企业。乙醇的清洗液在60,0.07Mpa减压蒸馏出,回用于醇化工序。乙醇蒸馏过程中经过二级冷凝后产生乙醇回收废气(G4),废气被水环真空泵抽入水箱,进过一级水吸收后排放。乙醇蒸馏釜中剩余液体主要为KH

18、550,还含有部分乙醇,打入KH550蒸馏釜中进行蒸馏。水环真空泵水箱中的水定期更换,产生乙醇回收废水(W4)。拟建项目使用气相色谱法检验KH550产品的纯度。气相色谱法使用氮气和氩气作为载气、乙醇作为清洗剂和稀释剂,化验用的乙醇收集后混入乙醇清洗液,蒸馏后回用于醇化工序。(1)三氯氢硅、四氯化硅和氯化氢与碱液的反应原理如下: = 1 * GB3 三氯氢硅在碱液中分解三氯氢硅在碱液中分解为原硅酸、氯化钠和氢气,Si(OH)4和不稳定,继续水解为偏硅酸和水,与反应生成和,总式: = 2 * GB3 与中和与中和成和 = 3 * GB3 四氯化硅分解四氯化硅在碱液中分解为原硅酸、氯化纳,Si(OH

19、)4和不稳定,继续水解为偏硅酸和水,与反应生成和,总式:(2)三氯氢硅和四氯化硅不稳定,在空气中迅速分解为硅酸和氯化氢,硅酸不稳定,最终分解为偏硅酸和水,(3)1在碱液中分解为有机聚硅氧烷(S2),沉于水箱底部;(4)KH550蒸馏废气(G6)在水中分解为有机聚硅氧烷(S2)和氨气。氨气溶于水中,作为10%氨水出售;有机聚硅氧烷沉于水箱底部,收集后委托青岛新天地固体废物综合处置有限公司处理。该项目生产工艺流程与产污环节见图2-2和表2-3。2.3 物料平衡该项目物料平衡见表2-4和图2-3。表2-4 物料平衡一览表序号进 料序号出 料名 称单耗(kg/t产品)质量(t/a)名 称单耗(kg/t

20、产品)质量(t/a)1三氯氢硅(含2%四氯化硅)778.6233.581四氯化硅99.0729.7212氯丙烯431.31129.3932粗氯化铵269.4980.8473乙醇709.45212.8353KH55010003004液氨170.4851.144420%盐酸2748.08824.4245催化剂0.0040.00125仲胺KH550107.9232.3766水2532.74759.126废催化剂0.0040.001275%氢氧化钠溶液64019271水环真空泵废水24573.58乙醇回收废水303.4691.0389废气吸收塔废水409.47122.8411010%氨水38.611.

21、5811废氨气0.430.12912废气总管排放废气25.767.72813乙醇回收废气0.390.11714有机聚硅氧烷14.914.473合计5262.5841578.775合计5262.5841578.775G4乙醇回收废气说明:W2 2水环真空泵废水玻璃冷凝器1冷却器不凝气仲胺KH550S1废催化剂蒸汽不凝气(乙醇HCl)冰盐水冰盐水粗氯化铵蒸汽蒸汽热水冷水G2四氯化硅蒸馏废气热水冷水G21蒸馏废气汇入废气总管高位槽1合成釜1回流罐1蒸馏釜1冷却器1缓冲罐1接受罐四氯化硅接受罐高位槽2合成釜2接受罐高位槽乙醇三氯氢硅(含2%四氯化硅)氯丙烯高位槽2搅拌罐2蒸馏釜2冷却器一级降膜吸收塔2

22、0%盐酸乙醇周转罐2缓冲缸2高位槽KH550高压釜液氨槽氨气压缩机KH 550放料罐粗品罐KH 550蒸馏釜KH 550冷却器KH 550产品罐产品KH 550蒸汽冷凝水四氯化硅冷凝水蒸汽KH 550缓冲罐G11反应废气 催化剂(氯铂酸)四氯化硅11中间产品1中间产品导热油导热油1中间产品冷水热水导热油导热油2粗品(2中间产品、乙醇)乙醇乙醇2中间产品液氨液氨回收氨回收氨KH55反应液液体(KH550粗品)KH550粗品蒸汽KH550产品图2-2 有机硅偶联剂生产设备流程及产污环节分析图气体物流液固物流1冷却器2冷却器新鲜水2冷却器冷水热水乙醇乙醇、HCl乙醇、HCl热水冷水G6 KH 550

23、蒸馏废气冰盐水冰盐水清洗罐固体(粗氯化铵)乙醇乙醇KH550粗品回收乙醇G4乙醇回收废气生产废气吸收塔5%氢氧化钠溶液W3吸收塔废水热水冷水2粗品2粗品2水环真空泵G52反应废气1粗品2中间产品2中间产品KH550产品玻璃冷凝器1冷却器热水不凝气冷水粗氯化铵269.49(氯化铵268.99KH 550 0.5)KH550产品KH550粗品W1 1水环真空泵废水S2 有机聚硅氧烷1水环真空泵5%氢氧化钠溶液G1G2G3G5废气G31蒸馏废气G3 1蒸馏废气(实线虚线、不同颜色线不交汇)加成反应醇化反应氨解反应冷凝水冷凝水冷凝水氨气吸收箱G7 氨气压缩废气G6、G7废气水环真空泵G4乙醇回收废气W

24、4乙醇回收废水水环真空泵G4乙醇回收废气W4乙醇回收废水10%氨水S2 有机聚硅氧烷乙醇蒸馏釜二级冷凝器KH550粗品乙醇1粗品(1中间产品四氯化硅催化剂)1粗品乙醇乙醇中水玻璃冷凝器1冷却器热水冷水1蒸馏釜1冷却器蒸汽冷凝水热水冷水1粗品1粗品常压蒸馏减压蒸馏说明:气体物流液固物流(实线虚线不交汇,下图同)产品1000(KH550 990乙醇10)W2 2水环真空泵废水324.95(水320 HCl 4.95)G1G2G3G5废气25.76(氯丙烯4.3氯化氢0.08H20.34丙烯21.04)W3吸收塔废水409.47乙醇609.45G2 四氯化硅蒸馏废气1乙醇8920%盐酸2748.08

25、(HCl 549.5水2198乙醇0.58)752.6778.6431.31G3 1蒸馏废气10.77(1 10.77)高位槽1合成釜1回流罐1蒸馏釜1冷却器1缓冲罐1接受罐四氯化硅接受罐高位槽2合成釜2接受罐高位槽三氯硅烷763.33四氯硅烷15.27氯丙烯431.31高位槽2搅拌罐2蒸馏釜2冷却器一级降膜吸收塔乙醇周转罐2缓冲缸2高位槽KH 550高压釜液氨槽氨气压缩机KH 550放料罐粗品罐KH 550蒸馏釜KH 550冷却器KH 550产品罐产品KH550 1000四氯化硅99.07S1废催化剂0.004KH 550缓冲缸G1 1反应废气33.12(氯丙烯4.3三氯氢硅7.63四氯化硅

26、0.15丙烯21.04)1粗品1176.794(1 1076.72四氯化硅100.07废催化剂0.004)催化剂0.004四氯化硅99.071 1076.722粗品1267.92(乙醇57 2 1210.92)乙醇143.15乙醇143.15液氨3633.18液氨170.48回收氨气3462.72回收氨气3462.72KH 550反应液4844.1(KH550 1001.88仲胺KH550 107.04氯化铵268.99剩余氨3466.19)1冷却器2冷却器2冷却器乙醇57乙醇57.58HCl 550.05KH 550反应液1102.39(KH550 991.88仲胺KH550 107.04氨

27、气3.47)G6kH550蒸馏废气13.9(KH550 10氨气3.47)图2-3 有机硅偶联剂生产物料平衡图(kg/t)清洗罐乙醇100粗氯化铵278.99(KH550 10氯化铵268.99)清洗液109.5(KH 550 9.5乙醇100)仲胺KH550 107.92(KH550 0.88仲胺KH550 107.04)1粗品1176.79(1 1076.72四氯化硅100.07)1 1065.951 1065.951 1065.95乙醇572粗品1267.92(乙醇57 2 1210.92)2粗品1267.92(乙醇57 2 1210.92)2 1210.922 1210.922 121

28、0.92乙醇0.58HCl 550.05乙醇57.58HCl 550.05G5 2反应废气5.5(HCl 5.5)生产废气吸收塔5%氢氧化钠溶液400玻璃冷凝器1 1065.95W1 1 水环真空泵废水2451水环真空泵5%氢氧化钠溶液240G31蒸馏废气0.56玻璃冷凝器混合蒸汽1013.97(KH550 1000.5氨气3.47乙醇10)2水环真空泵粗氯化铵269.49(KH550 0.5氯化铵268.99)G4乙醇回收废气2.85水环真空泵G4乙醇回收废气0.29W4乙醇回收废水152.56水150氨气吸收箱G7 氨气压缩废气0.02G6、G7 氨气0.43S2有机聚硅氧烷9.710%氨

29、水38.6水150G5 2反应废气0.55(HCl 0.55)水320产品1000(KH550 990乙醇10)水34.74S2有机聚硅氧烷5.21乙醇回收废气1水环真空泵G4乙醇回收废气0.1W4乙醇回收废水150.9乙醇蒸馏釜二级冷凝器KH550 9.5乙醇10乙醇90混合蒸汽1013.97(KH550 1000.5氨气3.47乙醇10)水1878表2-3 产污环节分析一览表类别编号名 称产生环节/设备性 质产污特点产生污染物处理措施/去向废 气G11合成废气1合成有组织间歇氯丙烯、三氯氢硅、丙烯、四氯化硅(氯丙烯、氯化氢、丙烯)汇入废气总管,经二级碱液吸收从废气吸收塔排气筒排放G2四氯化

30、硅蒸馏废气四氯化硅蒸馏间歇四氯化硅(氯化氢)G31蒸馏废气1蒸馏间歇1(氯化氢)经一级碱液吸收后汇入废气总管经二级碱液吸收从从废气吸收塔排气筒排放G52合成废气2合成连续氯化氢、乙醇经一级降膜吸收、一级水吸收汇入废气总管,经二级碱液吸收后从废气吸收塔排气筒排放G4乙醇回收废气乙醇回收无组织间歇乙醇经一级水吸收后排放G6KH550蒸馏废气KH550回收无组织间歇KH550、氨气(氨气)经二级水吸收后排放G7氨气压缩废气氨气压缩无组织间歇氨气G8燃煤烟气锅炉有组织连续SO2、烟尘、NOx分别脱硫除尘后经1根高35m、内径0.6m的烟囱排放导热油炉G9罐区废气20%盐酸储罐无组织连续氯化氢直接排放1

31、0%氨水储罐无组织连续氨气G10生产装置区无组织废气开停车吹扫无组织连续氯丙烯、三氯氢硅、四氯化硅、乙醇、氨气(氯丙烯、氯化氢、乙醇、氨气)直接排放废 水W22水环真空泵废水废气吸收箱生产废水间歇HCl回用于一级降膜吸收塔补水W11水环真空泵废水水环真空泵生产废水间歇NaCl、NaOH、Na2SiO3处理达标后排入中水蓄水池,中水回用于绿化及道路喷洒、车间地面冲洗和脱硫补水等,剩余少量中水自然蒸发。W3吸收塔废水废气吸收塔间歇NaCl、NaOH、Na2SiO3W4乙醇回收废水乙醇回收间歇乙醇、CODcrW5地面冲洗废水车间地面冲洗间歇CODcr、NH3-N、SS、盐类等W6生活污水职工生活职工

32、生活间歇CODcr、NH3-N、SSW7循环冷却水排污水循环水系统清净下水连续盐类、温升W8软化废水软化水站间歇pH、盐类用于水膜除尘器补水W9锅炉排污水锅炉清净下水间歇pH、SS、盐类、温升用于脱硫补水固 废S1废催化剂1合成危险废物失效氯铂酸、1反应残液在企业暂存后委托青岛新天地固体废物综合处置有限公司处理S2有机聚硅氧烷废气吸收箱1、KH550的水解产物:有机聚硅氧烷S7废导热油导热油炉废导热油S8钠盐残渣污水处理站NaCl、NaOH、Na2SiO3等S3锅炉灰渣锅炉一般固废干灰、炉渣出售给制砖企业S4脱硫石膏水膜除尘器脱硫石膏S5污泥污水处理站污泥委托县环卫部门处理处置S6生活垃圾办公

33、、生活果皮、纸屑等注:括号内为最终排放的污染物2.4 给排水及水平衡(1)给水目前,曲堤镇工业园给水管网尚未铺至拟建项目厂址处,厂区生产、生活、消防用水由自备水井提供,园区给水管网铺设到位后改用自来水供应。原环评中项目用水量为20.465m3/d,自备水井供水能力能够满足生产生活需要。(2)排水拟建项目采用雨、污分流方式。初期雨水经收集后排入厂区污水处理站处理,后期雨水排入厂区东侧的排水沟,流入张辛河,汇入徒骇河。项目产生的1水环真空泵废水、吸收塔废水先脱盐,再与乙醇回收废水、地面冲洗废水、循环冷却排污水和生活污水一并经污水处理站,废水经处理达到城镇污水处理厂污染物排放标准(GB18918-2

34、002)一级A标准,同时满足城市污水再生利用 城市杂用水水质(GB/T18920-2002)标准、城市污水再生利用.工业用水水质(GB/T 19923-2005)标准后排入中水蓄水池,中水回用于绿化及道路喷洒、车间地面冲洗和脱硫补水等,剩余少量中水自然蒸发。软化废水和锅炉排污水直接回用于脱硫补水。原环评中全厂生产、生活用水情况水平衡情况见图2-4。1.254.173损 耗0.032蒸汽0.645损耗3.651.2损耗1.83损耗0.880.6453.5损耗0.030.090.06损耗2.982.40.0350.30.320.4020.3损耗0.40.320.81.0职工生活新鲜水20.465车

35、间地面冲洗20%盐酸带水2.2污水处理站锅炉排污水2.43.54软化水站蒸汽锅炉3.36用热环节4847.0428损耗0.96损耗7.2循环冷却水系统4809.6一级降膜吸收塔1.880.2432水环真空泵图2-4 原环评中本项目水平衡图(单位m3/d)乙醇水环真空泵0.241水环真空泵0.4废气吸收塔2.20.035氨气吸收箱2.98绿化及道路喷洒0.32脱盐蒸馏冷凝冷凝水0.61310%氨水带水0.0350.7软化废水0.18水膜除尘器导热油炉脱硫水池蒸汽锅炉脱硫水池反应生成水0.003反应生成水0.002中水蓄水池损耗0.4733.70.632.5 原环评中三废排放情况2.5.1 废气本

36、项目工艺废气主要包括1合成废气、四氯化硅蒸馏废气、1蒸馏废气、乙醇回收废气、2合成废气、KH550蒸馏废气、氨气压缩废气、燃煤烟气、罐区废气和生产装置区无组织废气。1合成废气、四氯化硅蒸馏废气、1蒸馏废气、2合成废气废气均通过废气总管进入废气吸收塔处理后由塔顶排气筒排放,污染物排放情况见表2-4。2.5.2 废水原环评中项目产生的废水包括软化废水、1水环真空泵废水、2水环真空泵废水、吸收塔废水、乙醇回收废水、地面冲洗废水、锅炉排污水、循环冷却排污水和生活污水。软化废水和锅炉排污水直接回用于脱硫补水,其他废水经厂区污水处理站处理达到城镇污水处理厂污染物排放标准(GB18918-2002)一级A标

37、准,同时满足城市污水再生利用 城市杂用水水质(GB/T18920-2002)标准、城市污水再生利用.工业用水水质(GB/T 19923-2005)标准后排入中水蓄水池,中水回用于绿化及道路喷洒、车间地面冲洗和脱硫补水等,剩余少量中水自然蒸发。原环评中本项目废水产生及排放情况详见表2-5。2.5.3 固体废物原环评中项目固废有废催化剂、有机聚硅氧烷、锅炉灰渣、脱硫石膏、污泥、生活垃圾、废导热油。拟建项目固废暂存在固废储存场所,危险废物与一般固废分开储存,固废和危废储存场所进行严格防渗处理。原环评中本项目国体废物产生及排放情况详见表2-6。表2-4 原环评中项目工艺废气的产生排放情况一览表编号名

38、称主要污染物性 质产生浓度(mg/m3)产生速率(h)年产生量(t/a)废气量(m3/h)处理措施及排放去向排放浓度(mg/m3)排放速率(kg/h)年排放量(t/a)G1G2G3G5汇入废气总管的废气(1合成废气、四氯化硅蒸馏废气1蒸馏废气2合成废气)氯丙烯有组织0.18 1.2910000通过废气总管进入废气吸收塔,经二级碱液吸收处理后由塔顶排气筒排放17.92 0.18 1.29三氯氢硅0.32 2.286四氯化硅0.05 0.345丙烯0.88 6.31287.67 0.88 6.31210.45 3.231乙醇0.02 0.174氯化氢22.92165.0150.35 0.0035

39、0.025G4乙醇回收废气乙醇无组织1.155一级水吸收后由水箱出气口排放0.116G6KH550蒸馏废气KH5503氨气吸收箱二级水吸收后排放氨气1.0410.127G7氨气压缩废气氨气0.0060.0006G8燃煤烟气锅炉烟气SO2有组织1560 4.7534.17 3044水膜除尘器除尘、双碱法脱硫装置脱硫后经高35m、内径0.6m的烟囱排放468 1.43 10.25 烟尘27638.4260.60 1380.423.03 NOx3591.17.88 3591.17.88 导热油炉烟气SO21560 2.38 17.08 1522旋风除尘器除尘、双碱法脱硫装置脱硫后经高35m、内径0.

40、6m的烟囱排放468 0.71 5.13 烟尘27634.2130.30 2760.423.03 NOx3590.553.943590.553.94G9罐区废气2#罐区废气氯化氢无组织0.00070.00073#罐区废气氨气无组织0.00030.0003G10生产装置区无组织废气氯丙烯无组织0.0130.013三氯氢硅0.023四氯化硅0.0005乙醇0.0210.021氨气0.0050.005氯化氢0.020.02注:三氯氢硅、四氯化硅、1、KH550废气在吸收液中全部分解为氯化氢等。表2-5 原环评中项目废水及其污染物产生及排放情况一览表序号污染源排水量污染物产生情况CODcrNH3-NS

41、SNaClNa2SiO3pH排放去向污水性质来源m3/dm3/amg/Lt/amg/Lt/amg/Lt/amg/Lt/amg/Lt/aW11水环真空泵废水水环式真空泵0.24372.8310000.07500.004500.004334722.411213脱盐装置W3吸收塔废水废气吸收塔0.402120.7210000.12500.006327293.93633337.61213脱盐后W1、W30.6131845000.095250.00569处理达标后回用于绿化及道路喷洒、车间地面冲洗和脱硫补水W4乙醇回收废水乙醇回收0.3901000.00969W5地面冲洗废水车间地面冲洗0.061810

42、000.181000.025000.0969W6生活污水职工生活0.82403500.084350.0082000.04869W10初期雨水1145000.057500.0065000.05769W7循环冷却排污水循环水系统2.4720W22水环真空泵废水废气吸收箱0.329612一级降膜吸收塔W8软化废水软化水站0.1854水膜除尘器W9锅炉排污水锅炉2.4720蒸汽锅炉脱硫水池合计废水产生情况7.7182315.552000.46320.300.04782.050.19排入企业污水处理站水质、水量(脱盐前)446331.50.047127.350.196.09.0

43、排入企业污水处理站水质、水量(脱盐后)436828.150.042124.670.1866.09.0排入中水蒸发池水质、水量(处理达标后)4.1731252500.06350.006100.0136.58.5城市污水再生利用 城市杂用水水质(GB/T18920-2002)道路清扫、消防1015006.09.0城市污水再生利用 城市杂用水水质(GB/T18920-2002)城市绿化2010006.09.0城市污水再生利用.工业用水水质(GB/T 19923-2005)锅炉补给水60106.58.5城镇污水处理厂污染物排放标准(GB18918-2002)一级A标准505(

44、8)1069注:废水合计不包括初期雨水。表2-6 原环评中本项目固体废物的产生及处置方法一览表编号名称产生量(t/a)性质废物编号处理、处置方法S1废催化剂0.0012危险废物HW45 261-084-45在企业暂存后委托青岛新天地固体废物综合处置有限公司处理S2有机聚硅氧烷4.473危险废物HW45 261-084-45S7废导热油危险废物HW08 900-249-08S8钠盐残渣20危险废物HW45 261-084-45S3锅炉灰渣363一般固废出售给建材企业S4脱硫石膏79一般固废S5污泥0.1一般固废委托县环卫部门处理处置S6生活垃圾6一般固废2.5.4 “三废”排放总量原环评中“三废

45、”排放总量情况见表2-7。表2-7 原环评中“三废”排放污染物总量统计污染因素污染物排放量备注kg/ht/a废气生产装置区有组织废气氯丙烯0.181.29丙烯0.886.312氯化氢0.00350.025生产装置区无组织废气氯丙烯0.013乙醇0.137氨气0.1329氯化氢0.0207储罐区无组织废气氯化氢0.0007氨气0.0003燃煤烟气SO22.1415.38烟尘0.846.06NOx1.6511.82废水生产和生活废水00经处理后全部回用固体废物废催化剂0.0012均得到综合利用或有效处置有机聚硅氧烷4.473废导热油钠盐残渣20锅炉灰渣363脱硫石膏79污泥0.1生活垃圾62.6

46、原项目环评结论本项目属于新建项目,厂址位于曲堤镇工业园,用地属于工业用地,符合城镇规划,符合土地利用总体规划;项目的建设符合国家的产业政策,符合卫生防护距离的要求,能够满足总量控制和清洁生产的要求,各项环保措施也是可行,废气、废水排放浓度和总量均达标,项目建设对环境空气、地表水、地下水、噪声影响较小;该项目的建设从环境角度讲是可行的。3 试生产阶段情况试生产阶段情况主要根据目前公司实际建设情况进行介绍。3.1 工程主要变更概况项目建设过程中产品方案发生了变化,原环评中的中间产品2为本项目的最终产品,由2进行氨解反应生产KH550工段不再进行建设。加成反应工段(由三氯氢硅与氯丙烯反应生成1)和醇

47、化反应工段(1与乙醇发生醇化反应生成2)生产规模、生产工艺、物料消耗及物料平衡内容与原环评报告书及批复内容基本相同。该项目建设过程中厂区平面布置有所调整,KH550合成车间和KH550蒸馏车间不再建设,作为预留空地, 3#罐区中氨水储罐及液氨储罐不再建设,2#罐区盐酸储罐南移至厂区南侧,煤场调整至锅炉房东侧、渣场调整至锅炉房北侧,事故池和雨水收集池调整至厂区东南侧,由于氨水储罐及液氨储罐不再建设,事故池容积做了相应的调整,由原环评报告中的500m3调整至300m3(事故水池200m3和初期雨水收集池100m3)。厂区平布置图详见图3-1。3.2 生产工艺流程该项目建成试生产阶段与原环评生产工艺

48、中加成反应工段和醇化反应工段工艺完全相同,只是较原环评生产工艺,试生产阶段没有2进行氨解反应工段,该工段企业不再进行建设,2直接作为产品出售。生产工艺和产污环节见图3-1。W1 1水环真空泵废水G1 1反应废气 G2 四氯化硅三氯硅烷(含2%四氯化硅)催化剂(氯铂酸)氯丙烯说明:常压蒸馏S1废催化剂1合成2合成20%盐酸1中间产品图3-1 项目建成后生产工艺流程及产污环节分析图气体物流液固物流水乙醇、HCl废气吸收塔二级吸收5%氢氧化钠溶液W3吸收塔废水G5 2反应废气2反应液W1 1水环真空泵废水S2 有机聚硅氧烷5%氢氧化钠溶液G1G2G3G5废气G3 1蒸馏废气G3 1蒸馏废气(实线虚线

49、、不同颜色线不交汇)加成反应醇化反应G4乙醇回收废气W4乙醇回收废水减压蒸馏1中间产品减压蒸馏一级水吸收一级降膜吸收乙醇回收2产品乙醇乙醇乙醇一级水吸收乙醇、HCl水HCl1中间产品3.3 物料平衡项目建成后物料平衡见表3-1和图3-2。表3-1 物料平衡一览表序号进 料序号出 料名 称单耗(kg/t产品)质量(t/a)名 称单耗(kg/t产品)质量(t/a)1三氯氢硅(含2%四氯化硅)778.6233.581四氯化硅99.0729.7212氯丙烯431.31129.3932KH5501210.92363.2763乙醇698.45209.535320%盐酸2748.08824.4244催化剂0

50、.0040.00124废催化剂0.0040.00125水2348704.451水环真空泵废水24573.565%氢氧化钠溶液6401926乙醇回收废水152.5645.7687废气吸收塔废水409.47122.8418废气总管排放废气25.767.7289乙醇回收废气0.290.08710有机聚硅氧烷5.211.563合计4896.3641468.909合计4896.3641468.9093.4 给排水和水平衡(1)给水目前,曲堤镇工业园给水管网尚未铺至拟建项目厂址处,厂区生产、生活、消防用水由自备水井提供,园区给水管网铺设到位后改用自来水供应。项目建成后用水量为20.315m3/d,自备水井

51、供水能力能够满足生产生活需要。循环水补水、锅炉用水和消防供水情况建成试生产后没有发生变更。(2)排水公司厂区排水采用雨污分流,雨水排放情况没有发生变更。根据试生产阶段用排水水量统计情况,废水产生量为4.023m3/d,废水经厂区污水处理站处理达标后回用于绿化及道路喷洒、车间地面冲洗和脱硫补水等,剩余少量中水自然蒸发。(3)水平衡试生产阶段全厂生产、生活用水情况水平衡情况见图3-3。说明:气体物流液固物流(实线虚线不交汇,下图同)W2 2水环真空泵废水324.95(水320 HCl 4.95)G1G2G3G5废气25.76(氯丙烯4.3氯化氢0.08H20.34丙烯21.04)W3吸收塔废水40

52、9.47乙醇698.45G2 四氯化硅蒸馏废气120%盐酸2748.08(HCl 549.5水2198乙醇0.58)752.6778.6431.31G3 1蒸馏废气10.77(1 10.77)高位槽1合成釜1回流罐1蒸馏釜1冷却器1缓冲罐1接受罐四氯化硅接受罐高位槽2合成釜2接受罐高位槽三氯硅烷763.33四氯硅烷15.27氯丙烯431.31高位槽2搅拌罐2蒸馏釜2冷却器一级降膜吸收塔乙醇周转罐2缓冲缸2高位槽四氯化硅99.07S1废催化剂0.004G1 1反应废气33.12(氯丙烯4.3三氯氢硅7.63四氯化硅0.15丙烯21.04)1粗品1176.794(1 1076.72四氯化硅100.

53、07废催化剂0.004)催化剂0.004四氯化硅99.071 1076.722粗品1267.92(乙醇57 2 1210.92)乙醇54.15乙醇54.151冷却器2冷却器2冷却器乙醇57乙醇57.58HCl 550.051粗品1176.79(1 1076.72四氯化硅100.07)1 1065.951 1065.951 1065.95乙醇572粗品1267.92(乙醇57 2 1210.92)2粗品1267.92(乙醇57 2 1210.92)2 1210.922 1210.922产品 1210.92乙醇0.58HCl 550.05乙醇57.58HCl 550.05G5 2反应废气5.5(H

54、Cl 5.5)生产废气吸收塔5%氢氧化钠溶液400玻璃冷凝器1 1065.95W1 1 水环真空泵废水2451水环真空泵5%氢氧化钠溶液240G31蒸馏废气0.562水环真空泵G4乙醇回收废气2.85水环真空泵G4乙醇回收废气0.29W4乙醇回收废水152.56水150G5 2反应废气0.55(HCl 0.55)水320S2有机聚硅氧烷5.21水1878图3-2 项目建成后物料平衡图1.254.023损 耗0.032蒸汽0.645损耗3.651.2损耗1.83损耗0.880.6453.35损耗0.030.090.06损耗2.832.40.0350.150.320.4020.15损耗0.40.3

55、20.81.0职工生活新鲜水20.315车间地面冲洗20%盐酸带水2.2污水处理站锅炉排污水2.43.54软化水站蒸汽锅炉3.36用热环节4847.0428损耗0.96损耗7.2循环冷却水系统4809.6一级降膜吸收塔1.880.2432水环真空泵图3-3 项目建成后水平衡图(单位m3/d)乙醇水环真空泵0.241水环真空泵0.4废气吸收塔2.20.035氨气吸收箱2.83绿化及道路喷洒0.32脱盐蒸馏冷凝冷凝水0.61310%氨水带水0.0350.7软化废水0.18水膜除尘器导热油炉脱硫水池蒸汽锅炉脱硫水池反应生成水0.003反应生成水0.002中水蓄水池损耗0.4733.550.633.5

56、 建成试生产阶段三废产排情况3.5.1 废气项目建成后产生的废气主要为加成反应工段和醇化反应工段产生的1合成废气、四氯化硅蒸馏废气、1蒸馏废气、乙醇回收废气、2合成废气;锅炉和导热油炉产生的燃煤烟气以及罐区和装置区的无组织废气。废气的产生及治理情况与原环评报告书基本一致,由于2进行氨解反应生产KH550工段不再进行建设,该工段的产生的KH550蒸馏废气和氨气压缩废气不再产生。3.5.2 废水项目建成后产生的废水主要为软化废水、1水环真空泵废水、2水环真空泵废水、吸收塔废水、乙醇回收废水、地面冲洗废水、锅炉排污水、循环冷却排污水和生活污水。软化废水和锅炉排污水直接回用于脱硫补水,其他废水经厂区污

57、水处理站处理达到城镇污水处理厂污染物排放标准(GB18918-2002)一级A标准,同时满足城市污水再生利用 城市杂用水水质(GB/T18920-2002)标准、城市污水再生利用.工业用水水质(GB/T 19923-2005)标准后排入中水蓄水池,中水回用于绿化及道路喷洒、车间地面冲洗和脱硫补水等,剩余少量中水自然蒸发。项目建设后废水产生量较原环评报告书略有减少,废水产生情况基本与原环评报告书一致。3.5.3 固体废物项目建成后固体废物为废催化剂、有机聚硅氧烷、锅炉灰渣、脱硫石膏、污泥、生活垃圾、废导热油。由于2进行氨解反应生产KH550工段不再进行建设,固体废物有机聚硅氧烷的产生量会减少,建

58、成试生产阶段固体废物的产生量为469.66t/a。3.5.4 “三废”排放总量项目建成后三废排放总量情况见表3-2。表3-2 项目建成后三废排放污染物总量统计污染因素污染物排放量备注kg/ht/a废气生产装置区有组织废气氯丙烯0.181.29丙烯0.886.312氯化氢0.00350.025生产装置区无组织废气氯丙烯0.013乙醇0.137氯化氢0.0207储罐区无组织废气氯化氢0.0007燃煤烟气SO22.1415.38烟尘0.846.06NOx1.6511.82废水生产和生活废水00经处理后全部回用固体废物废催化剂0.0012均得到综合利用或有效处置有机聚硅氧烷1.563废导热油钠盐残渣2

59、0锅炉灰渣363脱硫石膏79污泥0.1生活垃圾64 试生产阶段与原环评内容污染物排放变化及达标情况。试生产阶段与原环评内容污染物排放变化情况见表4-1表4-1 试生产阶段与原环评内容污染物排放变化情况污染因素污染物原环评中排放量(t/a)建成试生产阶段排放量(t/a)变化量总量控制指标达标情况废气生产装置区有组织废气氯丙烯1.291.290达标丙烯6.3126.3120达标氯化氢0.0250.0250达标生产装置区无组织废气氯丙烯0.0130.0130乙醇0.1370.1370氨气0.13290-0.1329氯化氢0.02070.02070储罐区无组织废气氯化氢0.00070.00070氨气0

60、.00030-0.0003燃煤烟气SO215.3815.38015.38达标烟尘6.066.060达标NOx11.8211.82011.82达标废水废水0000达标CODCr000达标氨氮000达标固体废物废催化剂0.00120.00120有机聚硅氧烷4.4731.563-2.91废导热油0钠盐残渣20200锅炉灰渣3633630脱硫石膏79790污泥0.10.10生活垃圾6605 非正常工况对环境的影响5.1 非正常工况排污环保措施出现异常时,会使污染物处理效率下降或根本得不到处理而直接排入环境中,该项目主要污染因素是废气和废水。(1)临时开停车或设备检修在生产过程中,停电、停水、停风、停汽

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