2-质量保证及数理统计

1、.PAGE ：.；第二篇 环境监测质量保证第一章 环境监测质量保证的根本概念本章根本要求. 在环境监测质量保证与质量控制(QA/QC)这一部分中，经过日常的培训或自学，应能知晓有关QA/QC的根本概念和内容；掌握常用的实验室内和实验室间的质量保证技术和方法，以及它们之间的相互关系；熟习各种质量控制技术的主要作用及其局限性。对于质量控制图的实际及其运用也应有所认识。. 对外环境采样部分的QA/QC，既要求明确其重要意义，又应掌握各环节的根本内容，如优化布点、样品采集和保管、运输与保管以及交接等。对于现场质控样的采集方法和要求应熟习掌握(采样的试题见各要素的相关部分)。. 明确环境规范物质的运用及

2、其性能、规格。主要参考文献. 中国环境监测总站，编写组编. 环境水质监测质量保证手册(第二版). 北京：化学工业，。. 陈守建，鄂学礼等编. 水质分析质量控制. 北京：人民卫生，. 潘秀荣编著. 分析化学准确度的保证和评价. 北京：计量，. 张公绪，阎毓苏编著. 质量管理与选控图. 北京：人民邮电，. 中国大百科全书编辑部编. 中国大百科全书(环境科学卷). 北京：中国大百科全书，. 美国环保局编. 章亚麟，许征帆，戴克慧等译. 海洋监测质量保证和质量控制. 北京： 中国环境科学，. 国家环境维护局编写组.环境监测机构计量认证和创建优质实验室指南. 北京：中国环境科学，. 郑用熙编著. 分析化

3、学中的数理统计方法.北京：科学，. 邓勃编著. 数理统计方法在分析测试中的运用. 北京：化学工业，. 罗南星编著. 丈量误差及数据处置. 北京：计量，. 国家技术监视局. 计量认证有关人员考核题及答案，GB， A类试题及答案一、填空题. 环境监测质量保证是保证监测数据 的全部活动和措施，是环境监测的 管理。实验室质量控制包括 和 两部分。答案：正确可靠 全面质量 实验室内质量控制 实验室间质量控制. 环境监测质量保证的主要内容包括：设计 ，根据 需求和能够、 和 ，确定对 的质量要求；规定相应的 系统和 程序。为保证获得合 乎 、 、 、 与 要求的监测结果，还应组织 ，编制 和各种 等。答案

4、：一个良好的监测方案 监测目的 经济本钱 效益 监测数据 分析丈量 质量控制 精细性 准确性 可比性 代表性 完好性 人员培训 分析方法 规章制度. 休哈特Shewhart质量控制图是以 检验为实际根据的图上作业法，他将 形变换为 的图形，以便于检验 的质量。答案：数理统计 正态分布 质量控制图 测定数据. 分光光度法分析中校准曲线的一元线性回归方程为 ，其中a为回归直线和纵轴的交点，即 ，b为方法的 ，校准曲线的线性相关系数为 ，用 表示该曲线的剩余规范差。答案：ya+bx 截距 灵敏度 r SE. 将以下我国各常用的法定计量单位的称号和符号填在表内。工程名 称符号项 目名 称符号体积热力学

5、温度长度物质的量时间物质的质量浓度质量摄氏温度压力电导电阻电流声级电压答案：工程名 称符号项 目名 称符号升、立方米L、m开尔文K米m摩尔mol秒s摩尔每立方米mol/m千克公斤kg摄氏度帕斯卡Pa西门子S欧姆安培A分贝dB伏特V二、判别题(正确的判，错误的判，并给出正确答案) . 校准曲线的相关系数是反映自变量物质的浓度与因变量仪器信号值之间的相互关系的。 答案： ，在分光光度法中，校准曲线的相关系数是反映两个变量之间线性相关的亲密程度的。 . 休哈特Shewhart质量控制图有单值图、均值图和均值极差质控图。 答案：. 在分析测试中，空白实验值的大小无关紧要，只需以样品测试值扣除空白实验值

6、就可以抵消各种要素呵斥的干扰和影响。 答案：，首先，全程序空白实验值难以抵消样品基体所致的干扰和影响，由于在分析测 试中无法获得理想的零浓度样品。而且，测试的随机误差并非绝对一样。因此，扣除 空白实验值的样品测定结果中包含了全部实验误差。此外，空白实验值越高，掩盖的 随机误差动摇越大。当样品中待测物浓度很低，或接近检出限韵程度时，有时能使样 品丈量值与空白实验值的差值成为负数，表现了分析结果的不合理性和监测任务的失败。. 进展加标回收率测定时，加标的原那么是加标浓度合理。 答案：，加标浓度合理不能完全保证回收率实验的胜利。在回收率测定中，加标的原那么 是： 加标物质形状应和待测物的形状一致。

7、加标浓度合理： 加标样的浓度与样品中待测物浓度为等精度；样品中待测物浓度在方法检出限附近时，加标量应控制在校准曲线的低浓度范 围；样品中待测物浓度高于校准曲线的中间浓度时，加标量应控制在待测物浓度的半 量.倍，但总浓度不得高于方法测定上限的%；普通情况下不得超越样品中待测物浓度的倍。加标后样品体积应无显著变化，否那么应在计算回收率时思索这项要素。由于加标样和样品的分析条件全同，某些干扰要素及不正确操作所致的影响相等，常 使加标回收率实验不能获得称心的效果，不能反映测定结果的准确性。. 将组成和性质与待测样品类似，且组成含量知的物质作为分析测定的规范，以防止基体效应所产生的误差，这种物质就是环境

8、规范物质。 答案：. -R只质控图可以反映平行测定数据的批内和批间精细度，以及测定均值在一定精细度范围内的动摇情况。 答案：三、选择题选择正确的答察. 衡量实验室内测试数据的主要质量目的是： 和 。这些质量目的常用 、 和 表示。 偏倚 灵敏度 系统误差 规范偏向 准确度 随机误差 加标回收率 相对规范偏向 均值规范偏向规范误 精细度。答案： . 校准曲线的特征目的是 、 、 和 。 回归方程 精细度 截距a 斜率灵敏度b 剩余规范差 SE 线性相关 线性相关系数r。答案： . 在环境监测中，对监测结果应到达的要求是： 、 、 、 、 、 和 。 可靠性 可比性 正确性 权威性 精细性 法律性

9、 完好性 等效性 可替代性 代表性 准确性答案： . 在质量控制图中，当测定值落在控制线以上时，表示这个数据是 的。测定值中延续七个点递升，表示分析质量的 。当空白实验值延续四个点落于中心线以下时， 表示其质量 。 正常 有问题 失控 可校正 受控 系统误差 失控趋势质量好 接受 可疑答案： . 选出以下计量单位中的法定计量单位及其符号。长度单位： 、 质量单位： 力的单位： 能量、功、热单位： 、 压力、应力、压强单位： 、 公吨t 磅b 米m 微米gm 克g 公斤力kgf 牛顿N 克力gf 磅力b 尔格erg 卡cai 马力小时Hph 焦耳J 千瓦时kWh 帕 斯卡Pa 牛顿每平方米N/m

10、 巴bar 工程大气压at 毫 米汞柱mmHg 毫米水柱mmHO 千克kg。答案： 四、问答题 . 简述计量认证的主要内容。答案：计量认证的内容主要有六个方面，即组织机构、仪器设备、检测任务、人员、环境和任务制度。合计项。. 扼要简述现场采样的链式保管内容。答案：在制定了科学、严密的监测方案后，首先需求按照优化布点的原那么和方案选定合理的监测站位；按监测工程的要求，做好样品的保管和管理；仔细完成现场监测工程的测定； 详细填写现场采样记录：及时地妥善装运，由专职人员担任送交实验室验收签字。. 怎样安排现场质控样的分析任务？如何用所得的分析结果判别采样和分析任务的质量？答案：现场质控样包括：一个采

11、样点的一对平行样A、B和一个现场空白样C。 令：L实验室；T加标样 那么：现场质控样有： 现场样 现场加标样 C Cr AA，A ATB BT 实验室样有： 实验室样 实验室加标样 CL CLT BLT分析样品前先做CL及CLT，结果合格时表示实验室受控。分析现场质控样和样品。用分析结果判别现场和实验室的任务能否有异常。当CLCLT，BTBLT：现场任务无异常；AiB：现场采集的平行样无异常，样品有代表性；AA：实验室分析结果的精细度符合要求；ATBTBLT：现场与实验室任务都无异常。当CL：CLT，BTBLT：现场任务有异常； AlB：现场采集的平行样不合要求，现场未能提供有代表性的样品；A

12、lA：实验室分的精细度失控。ATBTBLT：现场与实验室任务都有异常。. 环境监测质量控制的含义是什么？实验室分析质量控制的目的是什么？答案：环境监测质量控制，是指在环境监测的各技术环节中的质量控制，他们都是质量保证的 重要组成部分。 实验室分析质量控制是分析人员在分析过程中运用适宜的质控技术，使分析结果的精细度和准确度能到达质量目的的要求。 . 实验室内质量控制的方式有几种？其质量控制技术有哪些？答案：在设有质量控制专设机构或专职人员的情况下，实验室内质量控制有自控和他控两种方式。 自控情况下的质量控制技术有：空白实验值和检出限的核对，平行双样分析，加标回收率测定，规范物质比对分析，方法比较

13、实验，以及运用质量控制图等。可用于他控方式的质量控制技术有：密码样亦可用平行双份测定，密码加标样分析，密码方式的规范物质比对分析，室内互检，室间外检等。. 分析方法检出限应如何测定?其合格要求是什么？以的规定为例表达之。答案：根据所用的分析方法测定空白实验值和选定的估算检出限公式进展计算。选用 的估算式时，应于每天测定一对空白平行样，至少需测d。用所得结果 先计算批内规范偏向，再按给定的置信程度估算方法检出限，假设所用分析方法是分光 光度法、色谱分析法或离子选择电极法时，那么应按相应的规定估算检出限。将测得的方法检出限值与方法中的规定值相比较，假设高于规定值，即应查找缘由，并重新测定，直至合格

14、。. 方法检出限和测定下限的主要区别是什么？答案：方法检出限是某分析方法在给定的置信程度下，能从样品中定性地检出待测物的最小浓度或量。方法测定下限是在限定误差能满足预定要求的前提下，以某分析方法能准确地定量测定 待测物的最小浓度或量。测定下限由所要求的分析精细度决议。同一分析方法，按精细度要求的不同，其测定下限值常有较大差别。 在普通情况下，测定下限相当于取k=所得检出限的.倍相当于Sb所对应的浓度。. 如何评价分析方法或丈量系统的准确度？答案：可用测定规范物质的方法评价之。将测定结果与规范物质的保证值进展比较，当测定结果的准确度和精细度符合要求时，即可判别所用分析方法或丈量系统的准确度 达标

15、。与公认的规范分析方法如国家规范分析方法比较，以判别所用分析方法或丈量 系统的准确度。将同一样品用待评价的分析方法与规范分析方法同时进展分析。将 两种方法所得结果的准确度和精细度进展比较，以判别待评价分析方法或丈量系统 的准确度。B类试题及答案一、填空题. 衡量实验室内测定结果质量的主要目的是 和 。答案：精细度 准确度. 在环境监测任务中，对监测结果的质量要求是：样品具有 、 ，测定数据应具有符合要求的 、 和 。答案：代表性 完好性 精细性 准确性 可比性. 在实施环境监测实验室分析质量保证过程中 是根底，实验室间质量控制是在各参与实验室都在 的条件下，由 主持实施的。答案：实验室内质量控

16、制 受控 有阅历的中心实验室或有阅历的第三者或单位. 常用于实验室内质量控制的自控技术有 分析、 分析、 值测定、 比对分析、分析方法 实验和 图的运用等。答案：平行双样 加标回收率 空白实验 规范物 比较 质控. 在分光光度法中常将 与 之间的 关系用 式表示，即 。答案：自变量待测物浓度，浓度 因变量仪器呼应信号，仪器指示量，信号值 线性相关 一元线性回归方程 ya+bx. 在实验室内质量控制技术中，平行样分析只能反映数据的 ，不能表示数据的 ，加标回收率指示数据的 。答案：精细度 准确度 准确. 我国的环境规范有国家规范、 规范、 规范、 规范。答案：行业 地方 企业. 我国的法定计量单

17、位以 的单位为根底，同时选用了一些 单位所构成。答案：国际单位制 非国际单位制二、判别题正确的判，错误的判，并给出正确答案. 每个方法的检出限和灵敏度都是用以表示该方法检测样品中待测物最小浓度的。 答案：。方法检出限是指该方法能定性地检出待测物确实高于空白值的最小浓度。方法 灵敏度是该方法对待测物单位浓度或量变化能准确反映的反响才干。. 空白实验值的大小仅反映实验用纯水质量的优劣。 答案：。空白实验值能全面反映分析任务中所用试剂包括纯水与仪器的质量情况， 并反映实验室的环境条件以及分析人员的素质和技术程度等各方面的问题。. 实验室内质量控制是分析人员在任务中进展自我质量控制的方法，是保证测试数

18、据到达精细度与准确度要求的有效方法之一。 答案：. 规范物质是推行实验室质量控制的物质根底，由于它起到量值传送的作用。 答案：。规范物质是实施质量控制的物质根底。它不仅具有量值传送的作用，而且可以 到达量值传送与溯源的目的。又可以作为比对分析的规范、检定分析仪器、评价分析 人员的技术程度、评价分析方法的性能和开展新测定技术，以及用作艰苦争议的仲裁 监测规范。. 质量控制水样和规范水样，只由于运用目的不同而有所区分。 答案：。规范水样是水质规范物质，必需具备并满足规范物质的各项性能和要求，例如：稳定性、均匀性、量值的准确度以及运用阐明书和包装等。质量控制水样是用于控制 实验室内监测分析数据的精细

19、度和准确度的水质样品。质控样普通都应含有与样品相 同的基体物质。对基体变化范围很大或极简单的清洁水样的监测，也常用不含基体的 质控水样。. 实验室间质量控制就是实验室质控考核。 答案：。实验室间质量控制常用于实验室间协作实验。它包括：方法规范化协作实验方法验证、规范物质协作定值确定保证值、实验室间分析结果争议的仲裁仲裁 实验、特定的协作研讨工程中的实验室互校互校研讨实验、实验性能评价和实 验室间分析人员的技术评价质控考核等。. 实验室质控考核是实验室间协作实验中常被运用的一种质控方法。 答案：三、选择题选择正确的答案. 在监测分析任务中，常用添加 的方法减少测试数据的 。在校准曲线的测定中还可

20、用添加 的方法实现这个目的。浓度点 样品用量 系统误差 精细度 测定次数 灵敏随机误差 加标量 仪器校准 规范液浓度答案： . 在环境监测中，要求监测数据应到达的质量目的是：监测样品的 、 ：监测结果的 、 、 。 可靠性 可比性 正确性 权威性 精细性 法律性 完好性 等效性 可替代性 代表性 准确性答案： . 实验室间质量控制的目的在于 和 。它应由有阅历的 和或 主持实施。实验室间质量控制可用于 、 、 、 和 等。 判别任务中的失误 考核分析人员的操作技术 检查各参与实验室能否存在系 统误差 上级监测机构 行政指点部门 质量保证机构 实验室间质 控考核 提高数据的可比性 方法规范化(方

21、法验证) 规范物质定值 科研工程协作 实验室的任务质量 仲裁实验答案： . 参与实验室间质控实验的实验室，必需是 ，实验室间质量控制实验多用一致分析 的方式进展，以确定各实验室报出 ，并判别实验室间能否存 在 ，提高实验室间数据的 。 优质实验室 三级站的实验室 密码样 结果的可接受程度 误差性 质 系统误差 可比性 随机误差 真实执行实验室内质量控制的实验 室 基层站实验室 加标样 相对规范偏向 失误率 精细度 准确度 密码规范物质 相对误差 答案： 四、问答题. 什么叫规范物质？规范物质有哪几类？答案：规范物质是已确定了一个或多个特性量值并具有良好均匀性、稳定性，用以校准丈量器具、评价测试

22、方法、确定资料特征、直接作为比对规范的物质。规范物质包括：化学成分分析规范物质、物理特性与物理化学特性丈量规范物质和工程技术特性丈量规范物质等。. 什么叫法定计量单位？我国的法定计量单位有哪些？答案：由国家以法令方式规定运用、或允许运用的计量单位叫法定计量单位。我国的法定计量单位有：国际单位制的根本单位、国际单位制的辅助单位、国际单位制中具有专门称号的导出单位、国家选定的非国际单位制的单位，由以上单位构成的组合方式的单位，以及有词头和上述单位构成的十进倍数和分数单位。. 为什么必需控制现场采样的任务质量？答案：在环境监测任务中，由于环境样品有着极强的空间性和时间性。欲要正确了解和评价环境质量情

23、况，必需采集具有真实性和代表性的样品。当样品不具备真实性和代表性时， 听凭实验室分析任务再严密也无法弥补和改动样品失真所致的严重影响，即使测试质量完全符合要求，而对于了解和评价环境质量情况也是毫无意义的，所以采样是极其重要的一环。为此，必需真实注重采集样品的质量控制，使采集到的样品是符合方案要求的、真实的，具有代表性和完好性的样品。. 在现场应采集哪些质量控制样品?答案：为了能正确了解采集的现场样质量量，进一步判别现场采样与实验室分析的任务质量，在现场除按规定采集平行样、现场空白之外，还应适当加采现场质控样品。现场质控样的采集不宜过多，以一次采样过程中采集一批为宜。. 什么是环境监测质量保证，

24、试简要表达之。答案：环境监测质量保证是环境监测任务的全面质量管理，它包含了保证监测数据正确可靠的全部活动和措施。质量保证的作用在于将监测数据的误差控制在限定的允许范围内，使其质量满足代表性、完好性、精细性、准确性和可比性的要求。. 水样容器和普通玻璃器皿的常规洗涤方法是什么？答案：水样容器和普通玻璃器皿都是可以用毛刷直接刷洗的。洗涤这类器皿前应先洗净双手。将待清洗的器皿先用自来水清洗浮尘，再用毛刷蘸沾适量洗涤剂仔细刷净内外外表，尤其要仔细刷洗器皿的磨砂口。用自来水彻底冲净洗涤剂。最后用蒸馏水冲洗次。洗净的容器和玻璃器皿的内壁上应不挂水珠。对需求盛装测定微量金属的水样容器和玻璃器皿，应按规定要求

25、运用特殊方法如用硝酸水溶液浸泡或荡洗处置。. 实验室质量控制包括哪两类？其目的各是什么？答案：实验室质量控制包括实验室内和实验室间质量控制。实验室内质量控制的目的是将分析误差控制在允许限制之内，使丈量结果具有一定的精细度和准确度，有把握到达所要求的质量。实验室间质量控制是在室内分析受控的情况下，进一步控制测定结果的系统误差，加强室间数据的可比性。. 对测铬和测油类水样的容器和玻璃器皿在洗涤时有什么特殊要求？答案：用于盛装测铬水样的容器和测定中需用的玻璃器皿，在洗涤时应防止铬的沾污影响。因此，在按常规洗涤后，只能用%硝酸荡洗，不能运用铬酸洗液或盐酸溶液泡洗。洗涤时留意塞口的磨砂部分，应反复充分洗

26、涤。通常，测油类水样的容器多用广口瓶，按常规洗涤晾干。再用相应的有机溶剂如石油醚等彻底荡洗三次。留意塞口和磨砂部分的清洗。或在烘箱中于左右枯燥h。. 简述测定方法的检测上限与定量上限又称测定上限的区别。答案：检测上限是校准曲线直线部分的最高界限点常称拐点或弯曲点所对应的浓度值。 定量上限是在限定误差能满足预定要求的前提下，以选定方法可以准确定量测得待测物 的最大浓度或量。精细度的要求不同，定量上限也将有所不同，精细度要求越高，定量上限低于检测上限越多。. 对校准曲线的运用有哪些要求？答案：运用校准曲线的要求包括：应在分析样品的同时绘制任务曲线，并要到达质量要求；校准曲线不得长期运用，更不得相互

27、借用：应运用校准曲线浓度点范围之内的直线部分。未参与回归或散点图的非直线 部分的部分不得运用。不得将校准曲线在高浓度端外推或在低浓度端顺延运用；当实验条件受限或有困难时例如在现场测试，或试剂困难，或任务量大，可思索在分析样品时选用原校准曲线的两个适当浓度(以高、低浓度间为宜)的浓度点 同时测定，以核校原有校准曲线，其一样浓度点的呼应值之相对差值应小于% 。用两个浓度点核校校准曲线时，应保证测试条件的一致性，例如，不得改用新批号试剂或新配制试液。上述各条件之一有变化时，必需重新绘制校准曲线。 注：校准曲线的变化受多种要素的影响，诸如，实验室条件的变化，试剂消费厂家及批号的改动，以及试液的重新配制

28、，丈量仪器的稳定情况等等。因此，以每次分析样品同时绘制的任务曲线最为合理。. 校准曲线的回归应在什么前提下才干进展？答案：应首先在坐标纸上绘制校准系列测试值的散点图，察看测试浓度点的点阵陈列情况，假设点阵陈列的线性较好，才干进展回归。否那么应查找缘由或重新测试和绘制。. 平行双样分析的作用是什么？在常规监测任务中如何运用这项质量控制技术？答案：平行双样分析是对测定结果精细度的最低限制检查，用以发现偶尔的异常情况。 原那么上，试样都应做平行双样测定。当一批试样所含样品份数较多，且操作人员的分析技术程度较好时，可随机抽取其中的%进展平行双样测定。平行双样的测定结果应符合 (试行)的规定要求，该指

29、标中未作规定的工程，可按分析结果所在的数量级规定的相对偏向最大允许值衡量。. 系统误差有几类？各含哪些误差？答案：系统误差可分为定值系统误差和变值系统误差两大类。定值系统误差在丈量的全过程中，其大小和方向一直不变。例如，定值量具的偏向，计量器具的零位误差等。变值系统误差在丈量的全过程中，其方向和大小常按确定的规律变化。通常，变值 系统误差又分为：线性系统误差：随时间或丈量值的变化，线性呈递增或递减的系统误差。周期性系统误差：随时间或丈量值的变化，呈正弦曲线变化的系统误差。复杂规律变化的系统误差：随时间或丈量值的变化，呈复杂规律变化的系统误差。命题人： 中国环境监测总站 章亚麟上海浦东新区环境监

30、测站 陆哉堂审 校： 中国环境监测总站 严文凯冷文宣江苏省环境监测站 李延嗣第二章 常用数理统计本章根本要求在分析过程中，任何一种定量分析的结果，都必然含有不确定度，所以，需求对实验所得的数据进展处置，以判别最有把握的值是多少?其可靠性如何?数理统计方法就是处置数据的一种科学方法。应该明确指出，数理统计方法虽然是数据处置的好方法，但对于检验处置测定结果而言，它只是一种良好的科学工具，只能对现有的一组或几组数据进展检验，而无从区分数据来源的质量以及各种技术的、物理的要素给予数据的影响。因此，它虽可以指点科学实验，却不能替代严厉、严密的科学实验，那种以为只需对数据进展了数理统计处置，就可以对实验本

31、身马虎从事，或仅就数理统计的处置结果即将数据进展简单的取舍，毫不思索分析实验的技术要素和物理要素的影响的做法，都是完全错误的。基于上述观念，要求学习数理统计能结合实验的实践，较熟练地了解和掌握常用数理统计方法，诸如有效数字及其运算；各种误差的定义和计算方法；正态分布和正态分布表的运用；常用的t检验、方差检验、方差分析、回归分析，以及异常值的判别和取舍；质量控制图的原理和运用等等。近年来，我国在数据处置方法方面逐渐制定了一些相应的国家规范，这是在任务中应遵照运用的，对于国家质量技术监视局实施的计量认证的有关内容，也是监测任务者应该熟知的。试题及答案一、填空题. 以下各数的有效位数分别为：. ，.

32、 ， ，. ，. ，. ，. ，.- 。答案：位 位 不确定 位 位 位 位 位. 将以下各数值化简为位有效数字时分别为：. ； ； . ； ；. ； . 。答案：. . .- . . . 按记数规那么规定，精细度的记数通常只取 位有效数字，在多次测定的情况下可取 位有效数字，最多只取 位有效数字。答案：一 两 两. 随机误差又称 或 。它具有 性、 性、 性和 性，这种误差可以利用 的方法减小。答案：偶尔误差 不可测误差 单峰 有界 对称 抵偿 添加测定次数. 检出限是指：在一定的 下能 检出待测组分的 或浓度。答案：置信概率 定性 最小量. 灵敏度是指 随 的变化而改动的才干，它与检出限亲

33、密相关，灵敏度越 ，检出限越 。答案：分析信号 测定组分含量 高 低. 由检出限的定义可知：提高丈量 ，降低 可以改善检出限。答案：精细度 空白实验值包括噪声. 系统误差又称 、 或 。它是由实验过程中的 要素呵斥的。这种误差的 和 都是 的，是 消除或校正的。答案：偏倚 可测误差 恒定误差 恒定 方向 大小 恒定 可以. 产生系统误差的缘由有 、 、 、 和 等。答案：方法误差 仪器误差 试剂误差 环境误差 个人习惯性操作误差. 在中规定，当空白测定次数n 时，检出限的计算公式为上L 。答案： . 按国家规范GB的规定，对于分析数据中多次测定的异常方差，用 检验法进展检验，该检验法可以 次检

34、出 个异常值或高度异常值。答案：Cochran 延续多 多. 运用 检验法对测定值或测定均值中的 个异常值或高度异常值只能进展 次检验。运用 检验法可以 次检出 个测定均值中的异常均值。答案：Grubbs 一 一 Dixon 反复多 多. 检验一组测定值中的 个异常值，或检验多组测定值均值中的 个异常均值应运用 检验法，该检验法 多次反复运用。答案：一 一 Grubbs 不得. Dixon检验法可用于检验 中的异常值与高度异常值，该检验法可以 次运用，检验出 个异常值，该检验法应与 检验法同时运用，对待检验的异常值进展 的检验。答案：多组丈量的均值 延续多 多 Grubbs 分别独立. 在L=

35、的公式中taf为 ：Swb为；f为 ；a为 。答案：显著程度为a单侧设定的显著程度单侧自在度为f的t临界值 空白测定的批内规范偏向 自在度mn-显著性程度.在以表示 公式中为 测定值的 ，为 ， Swb 为 。答案：真值的置信区间 样本 平均值 置信上限 置信下限. 评价分析方法的质量目的为 、 和 。答案：检出限 精细度 准确度. 指出：任何单位和个人不准在任务岗位上运用 或 以及 的计量器具。答案：无检定合格印、证 超越检定周期 经检定不合格. 我国法定计量单位中的容积单位称号为 和 。其所用符号分别为 和 。此二者间的换算关系为 = 。答案：升 立方米 L m L -m. 容积单位立方分

36、米的水与升的水换算为法定计量单位时，其和为 。答案：ml. 微米与-米的长度之和，换算为法定单位时，应为 。答案：m. 对某量进展独立测定次，计算得规范差为，那么其平均值规范差偏向应为 。答案：. 二、判别题正确的判，错误的判，并给出正确答案. 数字“在数值中并不是有效数字。 答案：。数字“在数值中能否为有效数字，由它在该数值中所处位置决议。当它用于指示小数而与数值的准确度无关时，不是有效数字；当它用于表示数值的准确程度时即为有效数字。. 数值的修约规那么规定，对于待修约的数值应先确定修约位数的表达式，再按进舍规那么进展修约。 答案：. 对拟修约的数字在确定修约位数后，即可延续修约到所确定的位

37、数。 答案：。对拟修约的数字，在确定修约位数后，应一次修约完成，不得多次逐位延续修约。. 室内精细度是分析结果的平行性与反复性度量的总和，室间精细度反映的是分析结果的再现性。 答案：. 根据空白实验值可以估算方法检出限。假设估算值低于或不显著高于给定的方法检出限，那么以为这项实验已到达方法的要求。 答案：. 绝对误差是丈量值与其平均值之差，相对偏向是丈量值与真值之差对真值之比的比值。 答案：。绝对误差为丈量值与真值之差。相对偏向为丈量值与其平均值之差对平均值之比的比值。. 在分析测试中，测定次数越多，准确度越好。 答案：。准确度的优劣决议于分析测试中系统误差的大小。只需在消除了系统误差的情况下

38、，添加测定次数方可改善测定的精细度和准确度。. 在L公式中，当给定.时，检出限估计值的两类风险相等。 答案：. GB有关国标文件中规定，Grubbs检验法只能检出一个异常值或高度异常值，不得反复延续运用。Dixon和Cochran检验法可以延续多次运用，检出多个异常值或高度异常值。 答案：. 有关国标文件中规定，对一组测定值中的一个异常值的检验应选用Dixon检验法。 答案：。检出一组测定值中的一个异常值或高度异常值应运用Gmbbs检验法。Grubbs检验法不得反复延续运用。. 用统计检验法检出的异常值或高度异常值，与样本中其他测定值不属于同一总体，应做剔除处置。 答案：。对检出的异常值应尽能

39、够寻觅产生异常的技术上或物理上的缘由，作为处置的根据，对高度异常值在有充分理由的情况下，也可不做剔除处置。. 检验总体均值能否大于小于或等于期望值或真值时，应该进展双侧检验。 答案：。检验总体均值与真值或知值能否相等时应运用单侧检验。. t检验法是对总体规范差未知但相等的均值比较检验。 答案：. 测定某标样中铁含量保证值为. ，次测定的均值为. ，规范差为. 。检验测定均值与保证值之间能否存在显著性差别时，应选用单侧t检验。 答案：。应运用双侧t检验法，因总体方差未知，需求检验均值与保证值能否相等，而不是推断均值能否明显大于小于或等于保证值。. 休哈特Shewart质量控制图是以数理统计检验的

40、原理为实际根底的图上作业法。 答案：. 质控图由图和R图组成，它反映了批内和批间精度的动摇以及测定均值在一定精度范围内的动摇情况。 答案：三、选择题选择正确的答案.以下各数为几位有效数字 .；. ； . ；. - ； . ；. 。 一位 两位 三位 四位 五位 不确定 六位答案： 不确定 . 一组测定值分别为.、.、.、.、.、.，其算术平均值为 ，规范偏向为 。 . . . . . .答案： . 以下各计算式分别表达什么误差? 丈量值真值； 丈量值丈量均值； 丈量值真值/真值； 最大丈量值最小丈量值；仪表的最大示值误差/满刻度值； 仪表的示值误差/满刻度值。 系统误差 规范偏向 绝对误差 仪

41、表援用误差 相对误差 随机误差 极差 绝对偏向 仪表最大援用误差 相对规范偏向规范误差 相对偏向答案： . GB和GB中规定，Grubbs检验法可用于检出一组测定值中 个异常值或高度异常值。Grubbs检验法也可用于检出多组测定均值中的 个异常均值或高度异常均值。这种检验法 反复延续运用。 两个 一个 多个 不可以 可以答案： . GB和GB中规定，对多组测定均值中的异常均值或高度异常均值的检 验应运用 检验法。 检验法只能运用一次。 检验法只用于检出多组测定均值中的异常均值或高度异常均值。 检验法 延续反复运用，检出 个异常。 Cochran Dixon Grubbs Grubbs和Dixo

42、n 不可以 可以 一个 两个 多个答案： . GB和GB中规定，检验多组测定值中的异常方差或高度异常方差应使 用 检验法。该检验法 延续反复 次进展，检出 个异常方差或高度异常方差。 Dixon Cochran Grubbs 可以 不可以 两次 多次 一个 两个 多个答案： . 在分析数据处置中，Cochran检验法是： 一组分析数据的精细度检验 多组分析数据的均值中异常值的检验 多组分析数据的方差一致性检验 一组分析数据中异常值的检验 两组分析数据的方差一致性检验答案：. 某规范水样中氯化物含量为mg/L。对其进展次测定的结果分别为、 、mg/L。测定平均值为 mg/L，绝对误差为 mg/L

43、，相对误差为 %。 . . . . . . . . . 答案： . 某规范水样中氯化物含量的次测定值分别为、mgL，测定值的平均偏向为 mgL，相对平均偏向为 ，极差为 mgL。 . . . . . . 答案： . 测定某水样中A物质含量次，测定值分别为、mg/L，那么其差方和为 mgL，方差占s为 mg/L，规范差s为 mgL，相对规范 差RSD为 。 . . . . . . . .答案： . 国家计量基准器具简称 ，将其所复现的 经过一定的方式 传送到任务计量器具的过程，叫 ，这个过程是 的逆过程。 计量规范 单位量值 向上追溯 液次向下 计量基准 计量器量值溯源 量值传送答案： 四、问答

44、题. 什么是丈量值的绝对误差和绝对偏向？常用的数学表达式是什么？答案：绝对误差是丈量值与真值之差，其表达式为：绝对误差=xi-u绝对偏向是丈量值与其平均值之差，可用下式表示：绝对偏向式中：真值；xi丈量值；丈量值的均值。. 相对误差与相对偏向的区别在哪里？各自的数学表达式是什么？答案：相对误差是测定值和真值之差与真值的比值。相对偏向是测定值和测定值的平均值之差与测定值平均值的比值或可答：二者主要的区别在于相对误差是测定值对真值的比较，相对偏向那么是测定值对其平均值的比较关系。相对误差相对偏向式中：xi丈量值；测定值的均值；真值。. 规范偏向和随机误差有什么不同？为什么要引入规范偏向的概念？答案

45、：随机误差是在一定条件下多次测定某量时，由丈量过程中各种随机要素的共同作用呵斥的，误差的绝对值和符号的变化，时大时小，时正时负，以不可测定的方式变化。但是它服从正态分布的规律，而且具有单峰性、对称性和抵偿性的特点。规范偏向是众多随机误差的统计平均值，是随机误差的最正确表征统计量，引入规范偏向这一概念，就便于评价在一定条件下随机误差的大小。. 如何了解样本的差方和、方差及规范偏向，其各自的数学表达式是什么？答案：在一定条件下，对某量进展多次丈量，其测定值与平均值之间的分散程度，即离均差反映了丈量的精细度。各离均差的平方之和即为差方和，数学表达式为：在有限次丈量中，样本方差是其差方和与独立项数即自

46、在度之比。数学表达式为：样本规范偏向是样本测定随机误差的统计平均值，数学表达式为：. 在一定条件下对某量进展多次丈量，所得测定值的两个主要特性如何？常用什么特性参数做表征？在正常情况下，某量的无限次等精度测定值常呈什么分布形状？答案：在一定条件下，多次丈量某量所得一组测定值，其主要特征是测定值向中心值集中的趋势和偏离该中心值的倾向，前者称数据的集中趋势，以平均值表征；后者称数据的离散性，以规范偏向描画。正常情况下，对某量进展无限次等精度丈量时，所得测定值的频数分布表现为正态分布(呈倒钟形)。. 对分析数据进展统计检验有单侧检验和双侧检验之分，在实践任务中，如何确定这两种检验类型?答案：当需求推

47、断总体均值和真值能否相等而无需评价二者中终究谁大或小的情况下，应 做双侧检验。假设需求推断总体均值能否显著大或小于真值时，那么应运用单侧检验。. 方差检验常用于哪些方面？其重要意义是什么？答案：方差检验是比较测定精细度的，可用于评价分析方法和测定结果的优劣；研讨各种实验条件对分析结果的影响，调查分析精细度随实验条件的变化，以确定最正确实验条件；借助方差检验，可以判别不同分析人员，用一样分析方法所得分析结果的精细度不同的缘由，能否由随机要素引起，或判别出现大方差的分析人员，在实验中能否发生异常。由于在正常情况下方差经常是相对稳定的，当发现某次方差有明显变化时，即可提示任务能够发生异常等等。因此，

48、方差检验对指点实验、消费以及科学实际都有极为重要的意 义。. 有哪几种方差检验方法，各适用于何种情况?答案：常用的方差检验方法有三种：x检验、F检验和Cochran检验。x检验法用于一个总体方差的检验总体方差与一知值能否相等的检验法。 F检验法用于比较两个总体方差的检验两总体方差能否相等的检验。 Cochran检验法用于多个总体方差中最大方差的检验多个总体方差一致性相等的检验法。. 一元线性回归方程所表征的回归直线特性目的是什么?答案：一元线性回归方程所表征的回归直线，其特目的为：a、b、r和SE。 a回归直线和纵轴相交的截距。当此截距经统计检验证明与a=无差别时，反映其为空白实验值的随机误差

49、。 b回归直线的回归系数，是该直线的斜率，表征方法的灵敏度。 r相关系数，反映回归直线中自变量与因变量的线性相关的亲密程度。 SE剩余规范差，是回归直线的精细度目的。反映各实验点围绕回归直线的离散程度。. 回归直线的统计检验意义是什么？答案：对回归直线进展统计检验可以了解下述各方面的问题：回归直线能否经过原点截距a与某一定值相等，空白实验值能否存在截距a是由系统误差所致或仅系实验中各种随机误差呵斥；回归系数能否与某一定值相等；多程度下测定的两组数据间能否存在系统误差；两条回归直线之间能否存在系统误差。. 如何利用休哈特Shewhart质量控制图判别实验结果的质量情况？答案：休哈特Shewhar

50、t质量控制图是以数理统计的原理为实际根底的图上作业法，该图 以实验数据的集中趋势例如测定值的均值及其离散程度为控制范围构成 上、下控制限，用于控制监测结果的质量。凡数据点落在上、下控制线上或线外都是 质量不合要求的数据。落在上、下警告线与控制线之间的点，表示数据虽可接受，但 应多加警惕，以防失控。此外，还应全面、慎重地对图上的点阵分布做出判别，其常 用的目的如下：点阵应随机陈列在中心线两侧，在上、下辅助线内的点数不得低于%；延续点陈列在中心线的同侧，表示实验已出现系统误差；延续点的分布呈递升或递降时，表示实验已出现失控趋势；延续点中有两个屡屡接近控制线，表示失控，. 试绘出单值质控图的根本图形

51、，并指明各统计量的实践意义。答案：单值质控图是用以反映和控制单个测定值质 量的。中心线CL为，是各单个测定值的平均值，表示数据的集中趋势靶值，上下控制限以均值加减三倍规范差为判别数据可接受的最大允许范围，超出这个区间的结果，即显示其质量异常，为失控数据。上下警告限以均值加减二倍规范差为度，超出此范围而落在上下控图- 单值质控图x图制限内的数据为可以接受但应加警惕的，如不警惕即将出现异常。分布在上下辅助线内的数据应不少于%，并应随机陈列在中心线两侧，以反映数据分布的合理性。 . 试绘出休哈特(Shewhart)均值极差质控图的框图，并分别标注各统计量。阐明该图的作用。答案：休哈特均值极差质控图由

52、均值图与极差图组成，均值图的中心线为各平行测定值的总均值，上、下控制限为，均 值图反映和控制平行测定均值对其总均值在一定精度AR范围内的动摇情况。极差图的中心线为各平均测定值的差值之平图- 均值-极差质控图均值。上控制限为DR。平行测定值的差值越小越好，所以极差图中没有下警告限，当测定次数n时，其下控制限均为零。极差图反映和控制平行测定值的差值的动摇情况。均值-极差图如图-。五、计算题以下各计算题均可用计算器直接运算：. 某分析人员为测定所用分析方法的检出限，每天测定一对平行空白实验值，延续测定d，得出数据为：.、.；.、.；.、.；.、.；.、.。试用的计算公式，估算该方法的检出限，其中ta

53、f=.答案：. 某实验室在正常受控的情况下测定某方法的空白实验值，每天测定一对数据，延续测d，所得结果如下：.、.；.、.；.、.；.、.。试检验其中的异常值或高度异常，并对检出的异常值或高度异常值做出能否剔除的处置判别。知：ixon检验法：rubbs检验法：Cochran检验法：取显著程度a=.，剔除程度a*=.D.,=. D.,=.D.,=. D.,=.D.,=. D.,=.D.,=. D.,=.G.,=. G.,=.G.,=. G.,=.G.,=. G.,=.G.,=. G.,=.n=； C.,=. C.,=. C.,=. C.,=.答案：本组空白实验值共对，每对n=，按照检验平均值中的

54、异常值或高度异常值进展统 计检验。根据GB的规定，对平均值中的异常值或高度异常值应同时运用 Grubbs与Dixon检验法分别独立地进展检验，那么：Grubbs检验，将各对数据的平均值按大小顺序陈列，.、.、.、.、 .。检验其最小值.能否为异常值或高度异常值。计算； n=计算统计量：由于：G.,=. G.,=. GG.,所以.为高度异常值。Dixon检验将各对数据的平均值大小顺序陈列为：.、.、.、.、.。由于：D.,=. D.,=. DD.所以.为高度异常值。从以上检验结果可知.与.的一对空白实验值的均值，经Grubbs和Dixon检验法分别独立地进展检验均属高度异常值。但从分析技术要素判

55、别，在实验室正常受控的条件下，对空白值中仅有一个数据.，属于数据读取的精细度允许保管的可疑值，虽经统计检验断定为高度异常值，也不应做剔除处置，而应予保管。试用统计检验法对以下一组单个测定值中的异常值或高度异常值进展检验，并对检出的异常值或高度异常值做出处置判别。测定值为：.、.、.、.、.、.、.、.、.、.。知： D.,=. D.,=.D.,=. D.,=.D.,=. D.,=.G.,=. G.,=.G.,=. G.,=.G.,=. G.,=.G.,=. G.,=.答案：对一组单个测定值中的异常值或高度异常值的检验应运用Grubbs检验法，检出其中一个异常值或高度异常值，不得进展延续地反复检

56、验。首先将这一组数据排序，在这组测定值中最大值是.，现对.进展检验。计算测定均值：=.计算规范偏向：s=.计算统计量：知：G.,=.，比较：GG.,，即：.所以.为正常测定值。. 个实验室分别分析一致样品的次测定值的规范偏向分别为：.、.、.、.、 .和.，试检验各实验室的测定结果能否为等精度测定？ F.(,)=. C.(,)=.F.(,)=. C.(,)=.答案：多组测定值的精细度一致性检验，应选用Cochran检验法，计算统计计量C：知：C.(,)=.，CC.(,)，即：.所以.为正常方差。六个实验室的测定值为等精度测定值。. 有组不同测定精度的测定均值，测定结果如下：.、.、.、.、.s

57、：.、.、.、.、.试求出其加权平均值。答案：测定精度不等的加权平均值之权及总平均值的公式为：按上述公式计算、s相对应的和值为下表：s.按上式公式计算=. 有三组测定次数明显不同的测定值如下所示：A组.B组.C组.试求其总体均值。答案：三组测定值的测定资料及规范偏向和测定均值分别为：A组：n=， sA=. =.B组：n=， sB=. =.C组：n=, sc=. =.用F检验法检验三组测定值的精度：查F表：在%的置信程度下F.(,)的临界值为.，FF.(.)。所以三组定值为等精度测定，而其测定次数存在明显差别，应以n求权，计算加权总平均值。. 一组测定值为：.、.、.、.、.、.，当置信概率为.

58、%时，测定值的置信范围是什么？假设置信范围为.即.，其置信概率是多少？答案：=. s=. P=.% 那么u=. 测定值的置信区间范围是：s=.=. s=.，那么u=./.=.所以P=.%. 某试样中锰含量的测定值为：.%、.%、.%、.%、.%、.%。假设取置信概率为%，试计算平均值的规范偏向和相对规范差各为多少？答案：=.% s=.% n=平均值的规范偏向：相对规范偏向：. 试写出平均值置信区间估算式，并计算下题：有个测定值：.、.、.、.、.，求置信概率为%的平均值置信区。知：t.,=.答案：首先求出： s=. n=知：a=. f=-= 查表得t,=.计算所以在.的置信程度下测定均值的置信

59、区间为：，即.+.， .-.， .-. 某规范物质中A组分含量为.%，用新方法测定次，结果为：.%，.%，.%，.%，.%，.%，.%，.%，问新方法测得结果能否存在系统误差？知：a=. taf=.答案：比较测定均值与一知值能否相等。应选用t检验法。首先求出： s=.%求：因taf=.， ttaf所以新方法测定值不存在系统误差。. 某实验室内两位分析人员用同一分析方法分别测定同一样品的结果如下：A：. . .B：. . . .试检验两人测定值能否为等精度。再检验两人的测定结果有无显著差别？知：F.,(,)=. t.,=. t.,=.答案：比较两均值能否相等，当总体方差，未知时，应选用t检验法。

60、 先求出：xA=. sA=. n=xB=. sB=. n= 检验A、B两组测定值能否为等精度测定，用F检验法：F.(,)=. FF.,(,)所以两组测定结果的精度无显著差别。计算合并差：作t检验：tt., tt.,因t.,=.， t.,=.所以两组测定结果的差别非常显著，存在系统误差。系统误差的估算：因所以当f=nA+ nB-=，t=.a=.时，t=.a=.时，t=.或在两组测定均值之差为：.-.=.中可知含有随机误差.或.，含有系统误差.或.。 注：此题的解答不包括。. 用两种分析方法测定同一样品中Fe含量，结果如下：A法：. . . . . .mg/LB法：. . . . . mg/L试比