chap醇硫醇酚有机化学

1、1醇：醇：是羟基是羟基(OH)与饱和碳原子直接相连的一类化合物与饱和碳原子直接相连的一类化合物硫醇：硫醇：是巯基是巯基(SH)与饱和碳原子直接相连一类化合物与饱和碳原子直接相连一类化合物酚：酚：是羟基是羟基(OH)与苯环直接相连的一类化合物与苯环直接相连的一类化合物IntroductionCH3CH2OH 乙醇乙醇 官能团官能团【 OH 羟基羟基 （Hydroxyl group）】CH3SH 甲硫醇甲硫醇 官能团官能团【SH 巯基巯基 （Mercapto group）】OH苯酚苯酚 官能团官能团【酚羟基（酚羟基（Phenolic hydroxyl group）】22、分类、分类1）按照）按照R

2、-基团不同分为脂肪、脂环和芳香醇基团不同分为脂肪、脂环和芳香醇脂肪醇脂肪醇 脂环醇脂环醇 芳香醇芳香醇 分类和命名分类和命名 CH3CH2OH CH2OHOHCH3CHCH2CHCH3OH芳香醇芳香醇32）按照羟基所连接碳原子的种类分为伯醇、仲醇和叔醇）按照羟基所连接碳原子的种类分为伯醇、仲醇和叔醇 1-丁醇丁醇(伯醇伯醇) 2-丁醇丁醇(仲醇仲醇)2-甲基甲基-2-丙醇丙醇(叔醇叔醇) 分类和命名分类和命名 CH3CH2CH2CH2OH 12CH3CH2CHOHCH33CH3COHCH3CH3 薄荷醇薄荷醇 OH2（仲醇）（仲醇）（脂环醇）（脂环醇）43）按照羟基的个数分为一元、二元和多元醇

3、）按照羟基的个数分为一元、二元和多元醇丙醇丙醇 (一元醇一元醇) 乙二醇乙二醇 (二元醇二元醇) 丙三醇丙三醇(多元醇多元醇) 分类和命名分类和命名 CH3CH2CH2OH HOCH2CH2OH CH2CHCH2OHOHOH(2R,3R,4R,5R)-1,2,3,4,5,6-己六醇 甘露醇（Mannitol）OHHOOHHOOHHO 肌醇（天然存在肌醇（天然存在1/9）HHOOHHHHCH2OHCH2OHHOOH5苯甲醇苯甲醇（苄醇）（苄醇）2-甲基甲基-2-丙醇丙醇（叔丁醇）（叔丁醇）CH2OH 分类和命名分类和命名 普通命名法普通命名法CH3COHCH3CH3 (1R,2S,5R)-5-甲

4、基甲基-2-异丙基环己醇异丙基环己醇 （天然存在的薄荷醇天然存在的薄荷醇 Menthol） 2513OH2 2、命名、命名678 物理性质物理性质 b.p()正丁醇正丁醇 117异丁醇异丁醇 108仲丁醇仲丁醇 99叔丁醇叔丁醇 82支链数目不同对沸点的影响 b.p()正丙醇正丙醇 97.81,2-丙二醇丙二醇 187丙三醇丙三醇 290羟基数目不同对沸点的影响 由于醇分子与水分子之间也能形成氢键，三个碳的醇 和叔丁醇能与水以任意比例混溶9 三、醇的化学性质三、醇的化学性质COH+-易发生易发生CO的断裂的断裂和和HO的断裂反应的断裂反应1 1、醇与、醇与NaNa的反应的反应 没有水与没有水与

5、NaNa反应剧烈反应剧烈 酸性顺序酸性顺序 CH3OH H2O ROH 炔炔 H2 NH3 RH 活性顺序活性顺序 伯醇伯醇 仲醇仲醇 叔醇叔醇CH3CH2OH Na CH3CH2ONa 1/2 H2+CH3CH2OH NaOHH2O+10Compound pKa Compound pKaHSO4H -10 ArOH 8-11HCl -7 HOH 15.74ArSO3H -6.5 16RCH2-HOH+ -2 RCH2OH 18H2OH+ -1.74 25HNO3 -1.4 H2NH 34HF 3.17 CH2=HCH 36.5Ar-H2NH+ 3-5 Ph-H 37RCOOH 4-5 CH3

6、-H2CH 42H3NH+ 9 J-H 100 Acidity of Alcohols, Compared to Other Compounds112、与无机含氧酸的酯化反应、与无机含氧酸的酯化反应 H2CO3 H2SO4 H3PO4 HNO2 HNO3碳酸 硫酸 磷酸 亚硝酸 硝酸HO C OHOOHO S OHOHO P OHOHOHO N OHO NOO 醇的化学性质 异戊醇 亚硝酸 亚硝酸异戊酯CH3CHCH2CH2OH CH3CHCH2CH2 O N O H2OCH3+CH3HO N O+12134、醇的氧化反应、醇的氧化反应氧化反应：氧化反应：在有机反应中通常把在有机反应中通常把加

7、氧加氧或或脱氢脱氢的反应的反应 称为称为氧化反应氧化反应。用。用O表示氧化剂表示氧化剂伯醇伯醇 醛醛 羧酸羧酸 用此法不容易得到醛，但改变催化剂可制备醛用此法不容易得到醛，但改变催化剂可制备醛 醇的化学性质 RCH2OH RCH RCOHK2Cr2O7OOK2Cr2O7CH3(CH2)5CH2OH CH3(CH2)5CHOCrO3C5H5N (吡啶)正庚醇正庚醇 正庚醛正庚醛铬酐铬酐(CrO3)的吡啶的吡啶(C6H5N)溶液又称为溶液又称为Collins 试剂试剂14叔醇叔醇 仲醇仲醇 酮酮 叔醇叔醇-碳原子没有氢原子碳原子没有氢原子所以不能被氧化所以不能被氧化 醇的氧化反应 ORCHR RC

8、R OHK2Cr2O7OHKMnO42ORCR OHRK2Cr2O715第二节第二节 硫硫 醇（醇（Thiols） 一、硫醇的结构与命名一、硫醇的结构与命名 General formula： RSHFunctional group: SH ( 巯基巯基 Mercapto ) 甲硫醇甲硫醇 乙硫醇乙硫醇 巯基乙醇巯基乙醇 CH3SH CH3CH2SH HSCH2CH2OH硫醇的命名与醇的命名相似，如：硫醇的命名与醇的命名相似，如：16二、硫醇的物理性质二、硫醇的物理性质 低级硫醇易挥发，具有特殊臭味。乙硫醇在空气中含量低级硫醇易挥发，具有特殊臭味。乙硫醇在空气中含量占占1010分之一，人类的嗅觉

9、就能扑捉到。叔丁硫醇被加入到分之一，人类的嗅觉就能扑捉到。叔丁硫醇被加入到煤气中以帮助人们判断煤气是否泄漏。煤气中以帮助人们判断煤气是否泄漏。SHSHSkunk spray contains:HSFlavouring principle of grapefruit17三、硫醇的化学性质三、硫醇的化学性质 1 1、酸性、酸性 C2H5SH CH3CH2OH pKa 10.5 15.9C2H5SH + NaOH CH3CH2SNa + H2O 2、与重金属作用、与重金属作用 硫醇还可以和某些重金属反应生成盐。酶都含有硫醇因此硫醇还可以和某些重金属反应生成盐。酶都含有硫醇因此 当体内某些重金属超标时

10、，就会导致体内重金属中毒。当体内某些重金属超标时，就会导致体内重金属中毒。RSH Pb2+ (RS)2Pb 酶酶的的重重金金属属 中中毒毒示示意意图图 Pb2+ +SH SH Pb S S 酶酶 酶酶 18无毒、易溶于水无毒、易溶于水 从尿液中排出从尿液中排出Pb S S 酶酶 +SH SH 酶酶 HS COONa COONa HS Pb S COONa COONa S 重金属急性中毒解毒示意图重金属急性中毒解毒示意图 二巯基丁二酸钠二巯基丁二酸钠（重金属中毒解毒剂）（重金属中毒解毒剂） 易溶于水易溶于水活性酶活性酶3、硫醇的氧化、硫醇的氧化 2CH3CH2SH + H2O2 CH3CH2SS

11、CH2CH3 二硫键二硫键维持蛋白质的空间结构维持蛋白质的空间结构酶失活酶失活19 第三节第三节 酚（酚（Phenols） 一、酚的结构、分类和命名一、酚的结构、分类和命名 sp2杂化p-共轭共轭HOOH 苯酚苯酚20苯酚苯酚 -萘酚萘酚 - 蒽酚蒽酚3-甲基苯酚甲基苯酚 分类和命名 OH OHOH一元酚一元酚-CH3-NO2-XOH 苯酚为母体苯酚为母体OH CH312321 分类和命名 二元酚二元酚OHOH OHOH OHOH 间苯二酚间苯二酚 邻苯二酚邻苯二酚 对苯二酚对苯二酚Resveratrole from the skins of grapes是一种高效广谱无毒副作用的生物抗氧化剂

12、,能有效清除引发多种疾病和衰老的体内自由基和过氧化物,提高人体免疫力,延缓衰老,具有优异的抗癌肿瘤,抗病毒,降血脂,降血糖,抗肾衰,美容等效能. 22二、酚的化学性质二、酚的化学性质1 1、酚弱酸性、酚弱酸性 碳酸pKa 6.35 9.89 18OHOH不易溶于水不易溶于水易溶于水易溶于水CO2 OH NaHCO3OH NaOH ONa H OH +不易溶于水不易溶于水232 2、亲电取代反应、亲电取代反应1）卤代反应）卤代反应CS2 +3Br2 OHBr OHBr Br +0 Br OH+3HBrHBr7080 亲电取代反应 242）硝化反应）硝化反应 O H O N O 由于分子内氢键的生

13、成，使得邻硝基苯酚由于分子内氢键的生成，使得邻硝基苯酚的沸点比对硝基苯酚的沸点低的沸点比对硝基苯酚的沸点低 亲电取代反应 +NO2 NO2 20%HNO325 OHOHOH沸点沸点() 279 214.5253、与、与FeCl3的显色反应的显色反应 酚能和酚能和FeCl3溶液显绿色到紫色。溶液显绿色到紫色。 具有具有稳定烯醇式稳定烯醇式结构的化合物也能和结构的化合物也能和FeCl3显紫红色显紫红色烯烯 醇醇 式式 C C OHOH 酚的显色反应 264、酚的氧化反应、酚的氧化反应 酚极易被氧化成有色的醌类物质酚极易被氧化成有色的醌类物质 酚的氧化反应 OOHOOOHOOHOOHOHOO对苯二醌

14、对苯二醌邻苯二醌邻苯二醌二元酚甚至能被空气中的氧气氧化二元酚甚至能被空气中的氧气氧化27End of chapter 7282）按照羟基所连接碳原子的种类分为伯醇、仲醇和叔醇）按照羟基所连接碳原子的种类分为伯醇、仲醇和叔醇 1-丁醇丁醇(伯醇伯醇) 2-丁醇丁醇(仲醇仲醇)2-甲基甲基-2-丙醇丙醇(叔醇叔醇) 分类和命名分类和命名 CH3CH2CH2CH2OH 12CH3CH2CHOHCH33CH3COHCH3CH3 薄荷醇薄荷醇 OH2（仲醇）（仲醇）（脂环醇）（脂环醇）29苯甲醇苯甲醇（苄醇）（苄醇）2-甲基甲基-2-丙醇丙醇（叔丁醇）（叔丁醇）CH2OH 分类和命名分类和命名 普通命名

15、法普通命名法CH3COHCH3CH3 (1R,2S,5R)-5-甲基甲基-2-异丙基环己醇异丙基环己醇 （天然存在的薄荷醇天然存在的薄荷醇 Menthol） 2513OH2 2、命名、命名30312、与无机含氧酸的酯化反应、与无机含氧酸的酯化反应 H2CO3 H2SO4 H3PO4 HNO2 HNO3碳酸 硫酸 磷酸 亚硝酸 硝酸HO C OHOOHO S OHOHO P OHOHOHO N OHO NOO 醇的化学性质 异戊醇 亚硝酸 亚硝酸异戊酯CH3CHCH2CH2OH CH3CHCH2CH2 O N O H2OCH3+CH3HO N O+32三、硫醇的化学性质三、硫醇的化学性质 1 1、酸性、酸性 C2H5SH CH3CH2OH pKa 10.5 15.9C2H5SH + NaOH CH3CH2SNa + H2O 2、与重金属作用、与重金属作用 硫醇还可以和某些重金属反应生成盐。酶都含有硫醇因此硫醇还可以和某些重金属反