四川理工学院高等有机化学试题以及答案

1、高等有机化学模拟试题一、完成反应式，写出原料、反应条件或产物的构造式（产物只写有机主要产物，本大题共 9小题,每空 2 分，共 30分）1O()CNO2CH2NO 22CH3H2SO4KMnO 4+ (CH3)3CCH2OHH +34ClHC CHCH 3Cl 2°500 C5Ph3P+ CH(CH 3)2 X -6COOEtEtONaCOOEt7ClONaCl+NO 2HHCH 3 COONaOPh3 PC(CH 3)225 乙醚(1) EtONa(2) PhCH2BrHNO 3H2SO418HClPhCH 2CHCH 3N + Me 3 OH -9OCH 3CHO+二、单项选择题

2、（选择符合题意的答案，将其代号填入括号，本大题共7 题，每小题 2分，共 14 分）1(a)COOH(b) BrCOOH (c)SO3H (d)OH上述化合物的酸性由强到弱的排列顺序为（）。（ A） a>b>c>d;（B）c>d>b>a;（C） c>b>a>d;（ D） b>a>c>d。2试剂的亲核活性由强到弱的顺序为（）。（A） CH32-3-32-CH> CHO >(CH)N>F;（B） CH32-32-3O-;CH> (CH)N> CH> F（C） F-3-32-3-O >(

3、CH)2;> CHN >CH CH（ D） (CH3)2N- >CH3CH2-> CH3O -> F-。(a) t-BuBr ;(b) i-PrBr ;(c) PhCH2Br ;(d)3Br发生 SN1 反应时的相对速度由大到小的顺序为（）。（ A） a>b>c>d;（B）d>c>b>a; （C）c> a > b >d;（D）b>a>c>d。4如果亲核取代反应发生了重排反应，则该反应的历程为（）。（A）SN；（）N；（C）说不清； （D）可以为N，也可以为N 。1BS 2S 1S 25发生 D

4、iels-Alder 反应的立体选择性为（）。（ A）加热时，同面 /同面允许； （B）光照，为同面 /同面允许；（ C）加热时，同面 /异面允许；（ D）加热和光照时都没有立体选择性。62CH3HBrHBrOHCH 3CHCHCH 3HCH 3Br Br反应产物为（）。（ A）外消旋体；（B）左旋体；（ C）右旋体；（D）内消旋体。7 1， 3-丁二烯的 HOMO 轨道为（）。（A）1；（B）2；（C）*3；（D）*4。三、写出下列反应的主要产物的立体构型（本大题共5 题，每小题 2 分，共 10 分）1DNaOHCl H EtOHH2CH 3 KMnO (稀 )4OH-3BrPhHNaOH

5、PhBrEtONaH4n-C 6H13128I-CIHH3C5HOO +OHO四、判断正误，正确画“ ”，错误画“”（本大题共 5 题，每小题2 分，共 10 分）1离子反应和自由基反应都是分步完成的反应。（）2邻基参与反应可提高反应速度和限制产物的构型。（）3芳烃的亲电取代反应和亲核取代反应都形成了相同的中间体。（）34下列反应结果为亲核取代反应，过程为加成消除反应。（）NH3(液 )BrNH 2 + NaBrNaNH 25仲胺与醛酮的反应产物不是亚胺，而是烯胺。（）五、简要回答下列问题（本大题共2题，共 8分）1什么是立体选择性反应和立体专一性反应？二者之间的关系如何？（本小题 4 分）2

6、芳香酮 ArCOR( 其中 R Me)与 HCN 、NaHSO3 等试剂发生亲核加成反应的活性比一般醛低，请用电子效应和空间效应等解释之。 （本小题 4 分）六、填空（根据题意，在下列各题的横线上填上正确的文字或符号，本大题共4 题，每空 1分，共 10分）1烯烃发生亲电加成反应时，其加成方向符合，烯烃发生硼氢化反应时的立体化学为。2为了更好地解释亲核取代反应的实际情况，提出了离子对历程，底物裂解时要形成三种离子，它们分别叫、和。3周环反应有三大理论，它们分别是、和。4消除反应方向遵循的规律主要有和。七、写出下列反应的历程（本大题共3 题，共 18 分）1CH 3H O+CH33OHHCCH2

7、CH3 （本小题 5 分）24(CH 3)3CCH2Br +Ag+ EtOH(CH3 )2C(OH)CH 2 CH3 +(CH 3)2C(OEt)C 2H5H 2O(CH3)2C CHCH 3+（本小题 7 分）3丁酮与苯甲醛能发生Claisen-Schmidt 反应，可形成, -不饱和羰基化合物，试写出丁酮与苯甲醛分别在酸催化和碱催化下的主要产物以及它们在各自条件下所形成的主要亲核试剂的结构。 （本小题 6 分）高等有机化学模拟试题答案一、1NH 2NH2，NaOH（或 KOH），加热CH3COOH2C(CH3)3C(CH 3)33加热4 ClHCCHCH 2ClClHCCHCH 2OOCC

8、H 3C(CH 3)25PhLi (或 BuLi) ，67OOCOOC 2 H 5COOC2H5CH2PhOPhClO2NOSO3HClNO2PhCH CHCH 3PhCHCH CH328Cl5OCH 3CHO9二、1（ C）； 2. (B); 3. (C); 4. (A); 5. (A); 6. (D); 7. (B) 。三、CH3OHOHCH3HHOH1HOHH 或者写出二者之一2.OC6H 13-nHPhPh128ICHOCCH3 BrH 4.CH35.O O四、1 ;2.;3.;4.;5.五、1如果某一立体异构体作用物能同时生成几种立体异构体产物，其中一种的量超过其它立体异构体，这种反

9、应称为立体选择性反应。（1 分）凡互为立体异构体的反应物在相同或相似的条件下生成不同的立体异构产物的反应叫立体专一性反应。（ 1 分）凡立体专一性反应都是立体选择性反应，（ 1 分）而立体选择性反应并不一定是立体专一性反应。（ 1 分）2（ 1）反应物存在 - 共轭效应，增加其稳定性，使其活性降低；（1 分）（ 2）芳环存在 +C 效应，降低羰基碳的正电性，使其活性降低；（1 分）；（ 3）加成产物失去了共轭能，反应活化能高；（ 1 分）（ 4）芳香酮空间位阻较大，产物的张力大幅增加，不利于加成反应。（1 分）六、1马氏加成，顺式加成。2紧密离子对，溶剂隔离离子对，自由离子。3轨道能级相关图（或分子轨道对称性守恒原理），前线轨道理论，芳香过渡态理论。4查依采夫规则，霍夫曼规则。七、16CH 3H+CH 31,2-烷基迁移CH3HC CH2HCCH 3CH31分2分H2OCH 3- H+CH 3OH 2OHCH 31分1分CH 32(CH3)3CCH 2Br +Ag+- AgCl(CH3)3CCH 2+1,2- 甲基迁移1分1分H2O(CH3)2C(OH 2)CH2CH3-H+(CH3) 2C(OH)CH 2CH3 2分(CH3)2CCH2CH3EtOH(CH3) 2C(OHEt)C 2H5-H+(CH 3)2C(OEt)C2 H52分-H+(CH