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文档简介
1、书写质子条件式的最简单方法图示法王嘉霖(川北教育学院化学系)1 方法要点图示法直接书写 PBE 的方法要点如下:选好质子基准态物质。质子条件式表示在质子传递反应中得失质子数相等,显然在构成质子条件时,必需 选择适当的物质作为参考物质, 称为质子基准态物质 (或称质子参考水平、 或零水平) 质子基准态物质就是溶液中大量存在的并参与质子转移的物质。 通常是原始酸碱组分和 溶剂分子,(绘出示意图,将质子基准态物质列入图中方框内)。以质子基准态物质为准,列出得失质子后的产物及得失质子的数目。 与质子基准态物质相比,质子数多的就是质子产物(标在示意图方框的左边,用箭 头连接起来) ,质子数少的已经失质子
2、产物 (标在示意图方框的右边, 用箭头连接起来) 在箭头上方标明各个质子基准态物质转化为产物时得失质子的个数。根据得失质子等衡原理,写出 PBE。所有能得失质子后的产物写在左端,所有能失质子后的产物写在右端, 再加上等号 即得 PBE。说明两点:正确的 PBE 中应不含有基准态物质本身的有关项;处理多级离解 关系的物质时,用得质子的个数作为该物质平衡浓度前的系数(见例5 等)2 各类溶液的质子条件2.1 一元弱酸溶液的质子条件例 1 写出 HA (A 代表 CH3COO、CN等)溶液的 PBE。解 用图示法书写 PBE 。首先,要了解溶液中的酸碱平衡情况,写出有关酸碱平衡 式,在 HA 溶液中
3、质子转移情况是HA与 H2O间质子转移 HA+H 2O H3O+AH2O分子间质子转移 H2O+H2O H3O+OH其次,选出 HA溶液中大量存在并参与质子转移的物质HA和 H2O, HA失质子而生成 A;H2O既可得质子而生成 H3O+,也可以失质子而生成 OH,于是质子转移情况可图示如下:第三、根据得失质子数相等原理,可按下法写出HA溶液的 PBE:左边各项相加右边各项相加(得质子各项相加)(失质子各项相加)即 c(H 3O+)=c(A )+c(OH) (H3O+可简化为 H+)式中 c(H 3O+)是水得质子后的产物的浓度, c(A)和 c(OH)分别是 HA和 H2O失去质子 后的产物
4、的浓度,若两端乘以溶液体积,就表示得失质子的物质的量相等。由上可见,质子条件式中不出现质子基准态物质。例 2 写出 NH4Cl 溶液的 PBE。解 在 NH4Cl 溶液中存在如下平衡:NH4Cl NH4+Cl NH4+H2O NH3+H3O+ H2O H+OH H2O+H+ H3O+选 NH4+、H2O为基准态物质, Cl 虽然大量存在,但不参与质子传递,不能作为基准态物质,故 NH4Cl 可按一元弱酸处理,溶液中质子转移情况如下:PBE为 c(H +)=c(NH3)+c(OH)从上式得知, PBE中各项,即可以是带电荷的离子的平衡浓度,也可以是不带电荷 的分子的平衡浓度,这就有别于电荷平衡式
5、。一元弱酸溶液的 PBE中 c(H+) 等于两项之和,一项是 H2O电离出等量的 H+和 OH,另 一项是弱酸( HA或 NH4+)电离出等量的 H+和 A或 NH32.2 一元弱碱溶液的质子条件例 3 写出 NH3 溶液的 PBE。解 选 NH3、H2O为基准态物质,溶液中质子转移情况如下:PBE为: c(NH4+)+c(H +)=c(OH)例 4 写出 NaA(A 代表 CH3COO、CN等)溶液的 PBE。解 选 A、 H2O为基准态物质, Na+虽然大量存在,但不参与质子传递,不能作为基 准态物质,故 NaA可按一元弱碱处理,溶液中质子转移情况如下:PBE为 :c(HA)+c(H +)
6、=c(OH)一元弱碱溶液的 PBE中,c(OH)等于两项之和,一项是 H2O电离出等量的 H+和 OH, 另一项是 NH3或 A 从 H2O获得质子后产生等量的 OH和 NH4+或 HA。2.3 多元弱酸溶液的质子条件例 5 写出 H3PO4 溶液的 PBE。解 选 H3PO4、 H2O为基准态物质,溶液中质子转移情况如下+ 2 3PBE为 c(H +)=c(H 2PO4)+2c(HPO42)+3c(PO43)+c(OH )在上式失质子产物中, HPO42是 H3PO4 失去两个质子后的产物, PO43是 H3PO4失去 3 个质子后的产物, 故在质子条件式中 c(HPO42) 和 c(PO
7、4 3) 前必须分别乘以失质子的个数 2和 3,才能保持得失质子数是相等的。2.4 多元弱碱的质子条件例 6 写出 Na2A(A2-代表 S2、CO32、C2O42等) 溶液的 PBE。 解 选 A2、H2O为基准态物质,溶液中质子转移情况如下:PBE为: c(H +)+c(HA )+2cH2A)=c(OH)2.5 两性物质溶液的质子条件2.5.1 多元酸的酸式盐2-222 例 7 写出 NaHA (A2-代表 S2、CO32、C2O42等) 溶液的 PBE。 解 选 HA 、 H2O为基准态物质,溶液中质子转移情况如下:2.5.2 弱酸弱碱盐例 8 写出 NH 4A 溶液的 PBE解 选 N
8、H4+、 A、H2O为基准态物质,溶液中质子转移情况如下:两性物质在溶液中既起酸的作用,又起碱的作用, 其处理方法实际上是弱酸和弱碱 的合并。在两性和盘托出的 PBE 中,左端为原始酸碱组分(酸式酸根离子或A )和水得质子的平衡浓度之和, 右端为原始酸碱组分 (酸式酸根离子或 NH 4+)和水失去质子物 质的平衡浓度之和。因此, PBE 反映了酸碱平衡体系中得失质子的严密的数量关系,它 是处理酸碱平衡问题的依据,对于组成较为复杂的两性物质,其 PBE 也易用图示法写 出。例 9 写出 NaNH 4HPO4 溶液的 PBE。解 选 NH4+、HPO42、 H2O为基准态物质,溶液中质子转移情况如下:PBE:c(H+)+c(H2PO4)+2c(H3PO4)=c(NH3)+c(PO43)+ c(OH)2.6 强酸强碱溶液的质子条件 例 10 写出盐酸溶液的 PBEPBE为:c(H+)c(Cl)+c(OH)例 11 写出 NaOH 溶液的 PBEc(OH)c(H+)+c(Na+)2.7 混合溶液的质子条件下面将两弱酸、弱酸及其共轭碱、弱酸与强酸、弱碱与强碱等的质子条件式分列如 下:两弱酸( HA+HB )溶液的 PBEc(H+)c(A )+c(B )+c
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