华东理工大学《物理化学》课件2.11 热力学第三定律_第1页
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,基准,O2,N2,Cu,Hg(l),+,+,H的计算：,恒压下的量热实验H=Qp,2.11热力学第三定律,1.化学反应热力学计算的困难,基准,O2,N2,Cu,Hg(l),+,+,S的计算：,2.能斯特热定理,理查兹的低温原电池反应研究,能斯特热定理,温度趋于0K时，凝聚系统中恒温过程的熵变趋于零。,0K时，纯物质完美晶体的熵值等于零。,3.若干重要阐述或修正,0K时，纯固体和纯液体的熵值等于零。,路易斯和吉布逊的修正,COCOCOCOCO,COCOOCCOCO,普朗克假设,西蒙的修正,西蒙修正的热定理，路易斯、吉布逊修正的普朗克假设等都可作为热力学第三定律。,标准摩尔规定熵,1.标准摩尔反应热力学函数,恒温：,2.12化学反应中的热力学函数变化,标准摩尔生成吉氏函数,定义：由最稳定单质生成某物质B的标摩尔反应吉氏函数，符号用。,温度的影响,克希霍夫方程,克希霍夫方程,适用条件：在积分的温度范围内无相变化若反应的，且在积分的温度范围内无相变化，则反应的不随温度而变。有相变化时设计过程求解,例：试求反应在298.15K和1000K时的、和。,解：由附录查得,298.15K,1000K,298.15K,DH,DH1,DH2,DH3,1000K,298.15K,DS,DS1,DS2,DS3,298.15K1000K,1000K,1000K,计算类型（H,S,G）,计算类型（H,S,G）,计算类型（H,S,G）,计算类型
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