铁合金分析方法-铌铁分析方法.doc

csm 04 10 13 012001铌铁铝含量的测定强碱分离乙二胺四乙酸滴定法1范围本推荐方法用强碱分离乙二胺四乙酸(edta)滴定法测定铌铁中铝的含量。本方法适用于铌铁中质量分数大于1的铝量的测定。2原理试样以氢氧化钠过氧化钠熔融，氯化钠溶液浸取，乙醇还原锰，干过滤使铝与铁、铌、铁、钛、锰等分离。滤液酸化后在ph5.5用edta氟盐置换滴定。计算铝的质量分数。3 试剂3.1 过氧化钠3.2 氢氧化钠3.3 氟化钠3.4 乙醇3.5 盐酸，113.6 对硝基酚指示剂，1.0g/l3.7 二甲酚橙溶液，2.0g/l3.8 乙酸-乙酸钠缓冲溶液（ph5.56.0）称取200g结晶乙酸钠(含三结晶水)，溶于适量水中，加9ml冰乙酸，用水稀释至1000ml，混匀。3.9 edta标准溶液，c(edta)0.010mol/l3.10 锌标准滴定溶液，c(zn2+)0.02mol/l或0.01mol/l称取1.6276g或0.8138g预先于800灼烧至恒量的氧化锌（基准试剂），于烧杯中，用水润湿，加20ml盐酸(11)，加热溶解，蒸发至35ml，移入200ml或100ml容量瓶中，用氨水（11）中和至甲基橙变黄，再滴加盐酸(11)中和至红色并过量56滴，用水稀释至刻度，混匀。4操作步骤4.1 称样称取约0.25g试样，精确至0.0001g。4.2 空白试验随同试料做空白试验。4.3 试料分解与沉淀分离将试料置于铁坩埚中，加4g氢氧化钠，4g过氧化钠，混匀。于低温处烘烤5min，再于700高温炉中熔融1015min，取出坩埚。稍冷，将坩埚置于盛有50ml氯化钠溶液的聚四氟乙烯烧杯中（增加离子浓度，减小铌、铁等沉淀对铝的吸附。），加100ml热水浸取，用水洗出坩埚。加5ml乙醇，加热煮沸5min，冷却至室温。将试液移入250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。立即将溶液倒入干塑料杯中，待沉淀下沉后用二张快速滤纸干过滤，滤液用干塑料杯承接。4.3 滴定移取100.0ml滤液于500ml锥形瓶中，按试料中铝量加edta标准溶液（分取液中1mg铝需加4mledta标准溶液），并过量5ml，加1滴对硝基酚指示剂,用盐酸(11)中和至溶液由黄色变为无色（用盐酸中和时如溶液混浊，表明加热edta的量不足，可将溶液调至碱性，补加edta。edta的量也不宜太多，510ml为宜。），加20ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液，混匀。煮沸34min，流水冷却。加2滴二甲酚橙指示剂(2g/l)，用锌标准滴定溶液滴定至溶液由黄色变为紫红色，不计读数。加1g氟化钠加热煮沸2min，流水冷却，（如溶液呈红色，滴加盐酸（11）至红色褪去），再加2滴二甲酚橙溶液(2g/l)，用锌标准滴定溶液滴定至呈紫红色（与前面滴定色泽一致）为终点。 5 计算按下式计算铝含量，以质量分数表示：wal/% 式中： c锌标准溶液浓度，mol/l； v1 滴定试液消耗锌标准滴定溶液的体积，ml； v2滴定空白试液消耗锌标准滴定溶液的体积，ml； m 分取试液中试料的质量，g； 26.98铝的摩尔质量，g/mol。 注：为消除分析中的系统误差，可用铝标准溶液按分析步骤求出单位体积锌标准滴定溶液相当于铝的质量（t），由t和锌标准滴定溶液消耗量求出试料中铝的质量。csm 04 10 14 012001铌铁硅含量的测定硫酸脱水重量法1范围本推荐方法用硫酸脱水重量法测定铌铁中硅的含量。本方法适用于铌铁中质量分数大于0.5硅含量的测定。2原理 以氢氧化钠、过氧化钠熔融分解试样，硫酸酸化，冒硫酸烟，使胶体的硅酸脱水，形成不溶状态的硅凝胶析出，经过滤、洗涤、灼烧后重量法测定。计算硅的质量分数。3试剂3.1 氢氧化钠3.2 过氧化钠3.3 过氧化氢，r 约1.1g/ml3.4 盐酸，r 约1.19g/ml3.5 氢氟酸，r 约1.15g/ml3.6 硫酸，14、2983.7 草酸铵，40g/l4操作步骤4.1 称样称取约0.50g试样，精确至0.0001g4.2 空白试验随同试料做空白试验4.3 试样的处理将试料置于镍坩埚中，加4g氢氧化钠，4g过氧化钠，混匀，于电热板上烘烤5min后，将坩埚置于700c的高温炉中熔融至试料分解完全（1015min）。取出稍冷，将坩埚置于盛有150ml硫酸（14）的400ml烧杯中，盖上表皿，浸取熔块，用水洗净坩埚。将烧杯置于电热板上加热并蒸发至冒硫酸烟，保持回流1015min。取下稍冷，加10ml盐酸，200ml热水，5ml过氧化氢，混匀，加热至近沸，使水合五氧化二铌和可溶性盐类溶解，如溶液不清可补加少量过氧化氢。用中速滤纸加少量纸浆趁热过滤，用热硫酸溶液（298）将沉淀全部转移到滤纸上。用带橡皮头的擦棒擦净烧杯，并洗烧杯和沉淀79次。4.4 测量将沉淀连同滤纸移入铂坩埚中，低温灰化后，于1000 c马弗炉中灼烧40min，取出，稍冷，置于干燥器中冷至室温，称量。再灼烧至恒量（m1）。往铂坩埚中加入4滴硫酸（1+1），加入5ml氢氟酸，低温加热蒸发至冒尽硫酸烟，再置于马弗炉中灼烧20min，取出，稍冷，置于干燥器中冷至室温，称量。再灼烧至恒量（m2）。 注：经硫酸冒烟硅酸脱水后的试液，也可用200ml40g/l草酸铵溶液加热浸取，铌与草酸生成可溶性络合物，沉淀过滤后用草酸铵溶液洗净。精确分析时应经二次硫酸脱水。5计算按下式计算硅含量，以质量分数表示：ws/%100式中：m1氢氟酸处理前试料沉淀和坩埚的质量，g；m2氢氟酸处理后试料沉淀和坩埚的质量，g； m3氢氟酸处理前空白试验沉淀和坩埚的质量，g；m4氢氟酸处理后空白试验沉淀和坩埚的质量，g； m 试料的质量，g；0.4674 二氧化硅换算成硅的系数。csm 04 10 14 022001铌铁硅含量的测定氟硅酸钾滴定法1范围本推荐方法用氟硅酸钾滴定法测定铌铁中硅的含量。本方法适用于铌铁中质量分数大于0.5的硅含量的测定。2原理试样经硝酸、氢氟酸溶解后，在强酸性溶液中，在过量钾离子存在下，加入氟离子使硅酸生成氟硅酸钾沉淀，氟硅酸钾在热水中水解，析出氢氟酸，以酚酞作指示剂， 用氢氧化钠标准滴定溶液滴定。计算出硅的质量分数。3试剂3.1 盐酸，r 约1.19g/ml3.2 氢氟酸，r 约 1.15g/ml使用前作空白试验。若滴定所消耗氢氧化钠标准溶液（0.10mol/l）超过0.5ml，应按下法精制：取100ml氢氟酸，加10ml乙醇，20g硝酸钾，摇匀后放置过夜，过滤并储存于塑料瓶中，使用时按二倍量加入。3.3 硝酸钾饱和溶液3.4 硝酸钾洗液，100g/l100g硝酸钾溶于900ml水中，再加入100ml乙醇，混匀。3.5氟化钾溶液，150g/l称取50g氟化钾(kfh2o)于150ml水中，加50ml硝酸，加氯化钾至饱和， 用水稀释至250ml，摇匀，移入塑料瓶中保存。3.6 麝香草酚蓝指示剂,10g/l3.7 酚酞乙醇溶液，10g/l3.8 中性水 将水煮沸赶尽二氧化碳，加一滴酚酞溶液，用氢氧化钠溶液滴定至微红色。3.9 氢氧化钠标准滴定溶液，c(naoh)0.10mol/l3.9.1配制 称取4g氢氧化钠，溶于1000ml事先煮沸并已冷却的蒸馏水中，混匀。3.9.2 标定 称取0.8000g予干燥过的苯二甲酸氢钾，置于250ml烧杯中，加入100ml煮沸并已冷却的蒸馏水，搅拌使其溶解，加一滴酚酞指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至粉红色为终点。随操作带空白试验。3.9.3计算按下式计算氢氧化钠标准溶液的浓度： c式中：c 氢氧化钠标准溶液的浓度，mol/l； v0 滴定空白溶液消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，ml； v 滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，ml；0.8000称取苯二甲酸氢钾的质量，g； 204.23苯二甲酸氢钾的摩尔质量，g/mol。4操作步骤4.1 称样称取约0.70g试样，精确至0.0001g；4.2 空白试验 随同试料作空白试验4.3 试料的处理4.3.1试料的分解将试料置于塑料杯中，加10ml盐酸，5ml氢氟酸，5ml硝酸，在沸水浴上溶解。加20ml硝酸钾饱和溶液，少许滤纸浆，搅匀，在冷水浴中放置10min以上，使氟硅酸沉淀完全。用塑料漏斗，将慢速滤纸垫一层布抽滤，沿滤纸周围滴加甲基橙指示剂数滴，用硝酸钾洗液洗至红色消失。4.3.2滴定将沉淀连同滤纸移入500ml锥形瓶中，加入100150ml沸腾的中性水，振荡使滤纸散开，加麝香草酚蓝指示剂510滴，以氢氧化钠标准滴定溶液滴定至蓝色为终点。5计算按下式计算硅含量，以质量分数表示：wsi/%100式中： c 氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，mol/l； v 滴定所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积，ml； v0滴定试剂空白所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，ml； m 试料的质量，g； 28.086 被测物质基本单元的摩尔质量，g/mol。csm 04 10 14 032001铌铁硅含量的测定亚铁还原-钼蓝光度法1范围本推荐方法用亚铁还原钼蓝光度法测定铌铁中硅的含量。本方法适用于铌铁中质量分数大于0.05的硅含量的测定2原理试样用硝酸加氢氟酸溶解，使硅成硅酸状态，以硼酸络合氟离子，在0.10.5mol/l的酸度下，使硅酸与钼酸铵形成黄色硅钼杂多酸，以草酸破坏磷、砷杂多酸，用硫酸亚铁将硅钼黄还原为硅钼蓝，在分光光度计上于波长700nm处测量其吸光度。计算硅的质量分数。3 试剂3.1 碳酸钠3.2 过氧化钠3.3 硫酸，11、1953.4 硫酸-草酸混合酸以草酸溶液(50g/l)与硫酸(5+95)等体积混合，混匀使用。3.5 高锰酸钾，5g/l3.6 钼酸铵溶液，50g/l、17g/l一份钼酸铵溶液(50g/l)与二份水混合3.7 硫酸亚铁铵溶液，60g/l 称取6g硫酸亚铁铵(nh4)2fe(so4)26h2o，加1ml硫酸(11)润湿，加适量水搅拌溶解，用水稀释至100ml，过滤后使用，一周内有效。3.8 硅标准溶液，50.0g/ml称取0.1070g二氧化硅(质量分数大于99.9%)，于铂坩埚中，加无水碳酸钠5g混匀，上盖碳酸钠1g，于9501000下熔融5min，取出冷却，水浸取，冷至室温，移入1000ml容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1ml含50.0g硅。4操作步骤4.1 称样称取约0.20g试样，精确至0.0001g。4.2 空白试验称取低硅铌铁或纯铁粉0.1g，随同试料做空白试验。4.3 试料分解 将试样置于铁（镍）坩埚中（坩埚内预先加有2g碳酸钠），用平头玻棒压实后，加入过氧化钠2g，小心混匀，勿碰埚底，上盖过氧化钠约1g，置650700马弗炉中，熔融45min，取出冷却，置塑料杯中，加温水7080ml浸取，洗出坩埚，用硫酸（11）中和至ph67（用ph试纸检查）并过量10ml，将溶液转入200ml容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。4.4 显色吸取试样溶液20.00或25.00ml，置于100ml容量瓶中，滴加高锰酸钾（5g/l）至溶液呈微红色，以水稀释至刻度摇匀。吸取此溶液20.00ml置于100ml容量瓶中，加5ml钼酸铵溶液(50g/l)，摇匀，放置1015min，加入20ml硫酸-草酸混合酸，立即加入5ml硫酸亚铁铵(60g/l)溶液，以水稀释至刻度，混匀。参比液：以低硅铌铁或与试样含铁量近似之铁粉，同上操作进行显色后，作参比液。4.5 测量将显色溶液置于1cm吸收皿中，以参比液为参比，于波长680nm处，测其吸光度。在工作曲线上查出硅的质量4.6 工作曲线的绘制吸取如上处理之空白试液20.00或25.00ml（与试液吸取毫升数一致），置于一系列100ml量瓶中，分别加入0、5.0、10.030.0ml硅标准溶液（50.0g/ml），以硫酸（1+1）中和至ph 67（ph试纸试之）然后加入10ml硫酸（195），滴加高锰酸钾至溶液呈微红色以水稀释至刻度，摇匀。分别吸取此溶液20ml置于一系列100ml容量瓶中，同上进行显色，测出相应的吸光度，以硅的质量为横坐标，吸光度为纵坐标,绘制工作曲线。5计算按下式计算硅含量，以质量分数表示：wsi/%式中： v1分取试液的体积，ml； v试液总体积，ml； m1由工作曲线查出硅的质量，g； m 试料的质量，g。csm 04 10 15 012001铌铁磷含量的测定铋磷钼蓝光度法1范围本推荐方法用铋磷钼蓝光度法测定铌铁中磷的含量。本方法适用于铌铁中质量分数大于0.005的磷含量的测定。2原理试样以碱熔，用氯化钠溶液浸取分离铌，再以磷酸铁形式将磷分离，沉淀以盐酸溶解，高氯酸冒烟，分取试液以铋磷钼蓝光度法测定。计算磷的质量分数。3试剂3.1 氨水，r 约0.90g/ml、5953.2 高氯酸，r 约1.67g/ml3.3 硝酸，r 约1.42g/ml3.4 氯化钠溶液，200g/l3.5 盐酸，143.6 硫酸，143.7 铋溶液，5g/l称取9g硝酸铋bi(no3)35h2o于烧杯中，加25ml硝酸溶解，煮沸驱尽氮氧化物，移入1000ml溶量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。3.8 钼酸铵溶液，40g/l贮存于塑料瓶中。配制后如显浑浊，应过滤后使用。3.9 抗坏血酸溶液，20g/l，当日配制3.10 铁溶液，10mg/ml用fe2o3、fecl3或低磷纯铁（p0.001）配制成高氯酸介质溶液。3.11 磷标准溶液3.9.1 磷贮备液，100g/ml 称取0.2196g预先在105110烘至恒量的磷酸二氢钾（kh2po4，基准试剂），溶于适量水中，加5ml硫酸（11），冷却至室温。移入500ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1ml含100g磷。3.9.2 磷标准溶液a，10.0g/ml 分取50.00ml磷贮备液（100g /ml）于500ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1ml含10.0g磷。4操作步骤4.1 称样称取约0.50g试样，精确至0.0001g。4.2 空白试验随同试料做空白试验。4.3 试料处理4.3.1 试料分解将称取的试料置于盛有5g过氧化钠的镍坩埚中，搅匀，再覆盖2g。于电热板上烘烤5min，于700高温炉中熔融10min，冷却。将坩埚置于盛有150ml氯化钠溶液的400ml烧杯中，加热浸取出熔融物，用水洗净坩埚，煮沸5min，冷却至室温。将溶液连同沉淀移入250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。将溶液倒入干的塑料烧杯中，待沉淀下沉溶液澄清后用中速滤纸干过滤。移取100ml滤液于400ml烧杯中，加10ml硝酸酸化，加10ml铁溶液，用水稀释至300ml。加热至70，加入氨水至氢氧化铁全部沉淀，并过量10ml，加热1min。用中速滤纸过滤，以热氨水（595）洗涤烧杯和沉淀78次。沉淀用热盐酸（14）及热水溶解于原烧杯中。加5ml高氯酸，加热蒸发冒高氯酸烟至近干。加水溶解盐类，移入100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。4.3.2 显色分取20.00ml试液置于50ml容量瓶中，加5.0ml硫酸(14)、2.5ml铋盐溶液、5.0ml钼酸铵溶液、5.0ml抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，混匀，放置30min。4.4 测量将显色液置于适当的吸收皿中，以空白试液为参比，于700nm处测量吸光度。从工作曲线上查出磷的质量。4.5 工作曲线绘制分取0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00ml磷标准溶液（10.0g/ml），分别置于50ml容量瓶中，用水稀释至20ml，加5.0ml硫酸(14)，以下按显色液操作，以试剂空白为参比，测量吸光度。以磷的质量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。5计算 按下式计算磷含量，以质量分数表示： wp/% 式中： v1分取试液的体积，ml； v试液总体积，ml； m1由工作曲线查出磷的质量，g； m 试料的质量，g。csm 04 10 22 012001铌铁钛含量的测定变色酸光度法1范围本推荐方法用变色酸光度法测定铌铁中钛的含量。本方法适用于铌铁中质量分数大于0.005的钛含量的测定。2原理试料以硝酸、氢氟酸分解，硫酸冒烟，用草酸溶液浸取，在草酸存在下，变色酸与钛生成红色络合物，用光度法测定。计算钛的质量分数。3 试剂3.1 硝酸，r 约1.42g/ml3.2氢氟酸，r 约1.15g/ml3.3 过氧化氢，r 约1.11g/ml3.4 硫酸，113.5 草酸溶液，50g/l3.6 亚硫酸钠溶液200g/l3.7 变色酸溶液，50g/l称取5g无水亚硫酸钠，用100nl水溶解，过滤于棕色瓶中备用。3.8 钛标准溶液3.8.1 钛贮备液，100g/ml 称取0.3336g预先在950烘至恒量的二氧化钛（质量分数大于99.9），置于250ml干烧杯中，加10ml硫酸，再加入5g硫酸铵，盖上表皿，加热至冒烟，继续加热至二氧化钛完全溶解，冷却至室温。用草酸溶液（50g/l）移入1000ml容量瓶中，用草酸溶液稀释至刻度，混匀。此溶液1ml含钛100g。3.8.2 钛标准溶液，10.0g/ml 分取10.00ml钛贮备液（100g/ml）于100ml容量瓶中，用草酸溶液（50g/l）稀释至刻度，混匀。此溶液1ml含10.0g钛。4操作步骤4.1 称样称取约0.50g试样，精确至0.0001g。4.2 空白试验随同试料做空白试验。4.3 试料处理4.3.1 试料分解将称取的试料置于铂坩埚中，加5ml氢氟酸，滴加5ml硝酸，加热至试料完全溶解。加15ml硫酸（11），继续加热冒硫酸烟15min。加30ml草酸溶液，稍加热浸取试液，将试液移入250ml烧杯中，再用100ml草酸溶液分次洗净铂坩埚，合并于烧杯中，加热至8090，溶液澄清。冷却，加2ml过氧化氢，微沸30s，冷却至室温。将溶液移入200ml容量瓶中，用草酸溶液稀释至刻度，混匀。4.3 2显色液分取20.0ml试液置于50ml容量瓶中，加10.0ml草酸溶液，1.0ml亚硫酸钠溶液，混匀。放置2min，加6.0ml变色酸溶液，用水稀释至刻度，混匀。4.3.3参比液 同显色液操作，唯不加变色酸溶液。4.4 测量将显色溶液置于适当的吸收皿中，以参比液为参比于波长475nm处测量吸光度，显色液吸光度减去空白试液吸光度，从工作曲线上查出并计算钛的质量分数。4.5 工作曲线绘制分取0、1.00、2.00、8.00、9.00、10.0ml钛标准溶液（10.0g/ml），分别置于50ml容量瓶中，补加草酸溶液至20ml，以下按显色液操作，以不加钛标准溶液的显色液为参比，测量吸光度。以钛的质量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。5计算按下式计算钛含量，以质量分数表示：wp/%式中： v1分取试液的体积，ml； v试液总体积，ml； m1由工作曲线查出钛的质量，g； m 试料的质量，g； csm 04 10 29 012001铌铁铜含量的测定新亚铜灵-三氯甲烷萃取光度法1范围本推荐方法用2,9-二甲基-1,10-二氮杂菲（新亚铜灵）-三氯甲烷萃取光度法测定铌铁中铜的含量。本方法适用于铌铁中质量分数大于0.005的铜含量的测定。2原理试样用酸分解，在柠檬酸存在下，以盐酸羟胺还原铜至一价后，在ph57，2,9-二甲基-1,10-二氮杂菲(新亚铜灵)与铜生成不溶性黄色络合物，溶液经三氯甲烷萃取，在分光光度计上于波长460nm处测量其吸光度，计算出铜的质量分数。3试剂3.1 硝酸，r 约1.42g/ml3.2 氢氟酸，r 约1.15g/ml3.3 三氯甲烷3.4 硫酸，113.5 柠檬酸溶液，300g/l3.6 氢氧化铵，113.7 盐酸羟胺溶液，100g/l3.8 硼酸溶液，50g/l3.9新亚铜灵乙醇溶液，0.1g/l3.10 铜标准溶液3.10.1 铜贮备液，50.0g/ ml称取0.5000g纯铜（质量分数大于99.9%），于250ml烧杯中，加10ml硝酸，加热溶解，加20ml硫酸，加热至冒三氧化硫烟，冷却，加水溶解盐类后，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1ml含500g铜。3.10.2 铜标准溶液，5.0g/ ml分取5.00ml铜贮备液（500g/ ml）于500ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1ml含5.0g铜。4操作步骤4.1 称样 称取约0.50g试样，精确至0.0001g。4.2 空白试验 随同试料做空白试验。4.3 试料处理4.3.1 试料分解将称取的试料置于铂皿中，加10ml硝酸，加5ml氢氟酸，加热溶解，继续加热至溶液与皿壁接触处出现铌酸时，取下，加10ml硫酸（11）混匀。加热至铌酸溶解后，取下冷却，加40ml柠檬酸溶液（300g/l），加热溶解，取下，加入5ml硼酸溶液（50g/l），冷至室温，移入100ml容量瓶中，用柠檬酸溶液（300g/l）稀释至刻度，混匀。4.3.2 显色分取10.ml试液置于150ml分液漏斗中，加30ml水，加5ml盐酸羟胺溶液（100g/l），混匀。用氢氧化铵（11）调节至ph57，加入5ml新亚铜灵乙醇溶液（0.1g/l），混匀，放置1min。准确加入三氯甲烷10ml，振荡萃取1min，静置分层。4.4 测量将有机相干过滤于2cm吸收皿中，以三氯甲烷为参比，于分光度计波长460nm处测量吸光度。减去随同试料的空白试验的吸光度后，从工作曲线上查出铜的质量。4.5 工作曲线绘制称取0、5.00、10.00、15.00、20.00、25.00ml铜标准溶液（5.0g/ ml），分别置于150ml分液漏斗中，加水补至30ml，加入10ml柠檬酸溶液，加5ml盐酸羟胺溶液，混匀。用氨水调节至ph57，加入5ml新亚铜灵乙醇溶液，混匀，放置1min。以下操作同显色溶液。减去试剂空白的吸光度后，以铜的质量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。5计算按下式计算铜含量，以质量分数表示：wcu/%式中：v1分取试液的体积，ml； v 试液的总体积，ml； m1由工作曲线查出铜的质量，g； m 试料的质量，g。csm 04 10 41 012001铌铁铌含量的测定单宁酸水解重量法1 范围 本推荐方法用单宁酸水解重量法测定铌铁中铌的含量。 本方法用于铌铁中质量分数为5080%的铌含量的测定。2 原理 试料用氢氟酸、硝酸溶解，冒硫酸烟除氟。在1 mol/l的稀盐酸溶液中铌充分水解，加入单宁酸使铌完全沉淀，并使铌（钽）与铁、锰、铝等元素分离。过滤、灼烧、称量，得到不纯五氧化二铌。经二次沉淀可得纯净的氧化物，熔融后测定其中钽和少量钛，从氧化物中扣除。计算铌的质量分数。3 试剂 3.1焦硫酸钾3.2 氢氟酸，r 约1.15g/ml3.3 硝酸，r 约1.42g/ml3.4 氢氟酸，11、6943.5 硫酸，113.6 盐酸，11、8923.7 单宁酸溶液，20g/l3.8 单宁酸-盐酸洗液，5g/l称取0.5g单宁酸溶于100ml盐酸（8+92）中，用时配制。3.9 酒石酸溶液，60g/l3.10 抗坏血酸溶液，20g/l3.11 二安替吡啉甲烷溶液，50g/l3.12 结晶紫溶液，0.2g/l4 操作步骤4.1 称样称取约0.25g试样，精确至0.0001g。4.2 空白试验随同试料作空白试验。4.3 试料处理4.3.1试料分解 将试料置于聚四氟乙烯烧杯(或铂皿)中，加入5ml氢氟酸，滴加5ml硝酸，剧烈作用停止后，加热至试样完全溶解。加10ml硫酸（11），加热蒸发至冒烟23min。冷却，加30ml盐酸（11），加热至可溶性盐溶解。4.3.2 沉淀分离将试液转入500ml烧杯中，加20ml硼酸饱和溶液，用水稀释至250ml，加热至7080，加100ml单宁酸溶液及少量纸浆，加热煮沸10min，静止1h。用慢速滤纸加纸浆过滤，沉淀用单宁酸-盐酸洗液洗至无铁离子（约710次）。4.4 测定4.4.1将沉淀连同滤纸置于恒量的铂坩埚中，干燥、灰化，于1000灼烧30min，稍冷，于干燥器中冷却至室温，称量，并灼烧至恒量（m1）。于铂坩埚中加45g焦硫酸钾，于700高温炉中熔融至氧化物分解，冷却。用50ml盐酸（12）浸出熔块，洗出坩埚，用水稀释至200ml，加2g单宁酸，少量纸浆，煮沸10min，静止1h。过滤，洗净后将沉淀连同滤纸置于原铂坩埚中，干燥、灰化，于1000灼烧30min，稍冷，于干燥器中冷却至室温，称量，并灼烧至恒量（m2）。 注：灼烧物为五氧化二铌、五氧化二钽和残余二氧化钛沉淀，对于准确度要求不高的测定，可只进行一次单宁酸沉淀，并且不作钽、钛的校正，测定结果为铌、钽的合量。精确分析中应予以校正。4.4.2钽、钛的校正：4.4.2.1将铂坩埚中五氧化二钽沉淀用4g焦硫酸钾于700熔融至透明状，冷却，置于250ml烧杯中，加30ml酒石酸溶液，加热浸取熔块，用酒石酸溶液洗出坩埚，加热溶解，冷却，移入50ml容量瓶中，用酒石酸溶液稀释至刻度，混匀。4.4.2.2 钛量的校正：分取5.00ml试液于50ml容量瓶中，加10ml盐酸（11），5ml 20g/l抗坏血酸溶液，混匀，放置5min，加10ml 50g/l二安替吡啉甲烷溶液，混匀，用水稀释至刻度，放置30min。以水为参比，于395nm或420nm处测量吸光度。工作曲线：分取0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00ml钛标准溶液（10.0g/ml）分别置于50ml容量瓶中，按显色液操作，测量吸光度，绘制工作曲线。4.4.2.3 钽量的校正：分取5.00试液于塑料分液漏斗（或塑料瓶）中，加5ml酒石酸溶液（60g/l），加4ml氢氟酸（694），2ml结晶紫（0.2g/l），混匀，加15.00ml苯，振荡2min，静止分层后弃去水相，或将塑料瓶中振荡后的溶液移入分液漏斗中，静止分层后弃去水相。以苯为参比，于550nm处测量吸光度。工作曲线：分取0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00ml钽标准溶液（10.0g/ml，含60g/l酒石酸溶液）于塑料分液漏斗中，补加酒石酸溶液（60g/l）至10ml，以下按显色液操作，测量吸光度，绘制工作曲线。放出水相后苯层如含水可加0.51.0g无水硫酸钠，摇动，吸去水份后立即测量吸光度。5 计算按下式计算铌的含量，以质量分数表示：wnb/% 式中： m2 铂坩埚和沉淀的质量，g； m5 铂坩埚和残渣的质量，g； m3 沉淀中五氧化二钽的质量，g； m4 沉淀中五氧化二钛的质量，g； m 试料的质量，g；0. 6991五氧化二铌换算为铌的换算因数。 注：也可采用离子交换分离方法将铌钽及铁、铝等分离，分别测定淋洗液中的铌和钽。方法为：0.2g试料用硝酸、氢氟酸分解，制成硝酸-氢氟酸溶液通过强碱性阴离子交换树脂，铌、钽的氟络阴离子吸附在树脂上。用硝酸氢氟酸溶液（1l中含308ml硝酸和296ml氢氟酸）洗脱铁、钛、铝、锰等离子，随后用50ml硝酸-氢氟酸溶液（1l中含308ml硝酸和37ml氢氟酸）分次洗脱铌，继用50ml硝酸铵氟化铵溶液（1l中含204g硝酸铵，14g氟化氢铵，18g氟化铵，ph3.5）分次洗脱钽。随后在淋洗液中分别用单宁酸重量法测定铌和钽，钽也可用光度法测定。csm 04 10 73 012001铌铁钽含量的测定结晶紫苯萃取光度法1范围本推荐方法采用结晶紫苯萃取光度法测定铌铁中钽的含量。本方法适用于铌铁中质量分数大于0.005的钽含量的测定。2原理试样用硝酸、氢氟酸分解，在酒石酸-氢氟酸介质中，钽与氢氟酸形成氟钽络阴离子（taf），与结晶紫生成紫色离子缔合物，用苯萃取。在分光光度计上，于波长550mm处，测量有机相的吸光度。计算钽的质量分数。3试剂3.1 氢氟酸，r 1.15g/ml3.2 硝酸，r 1.42g/ml3.3 酒石酸溶液，60g/l3.4 结晶紫溶液，0.2g/l3.5 钽标准溶液，10.0g/ml称取0.1221g五氧化二钽，于铂坩埚中，加4g焦硫酸钾熔融，以酒石酸溶液（60g/l）加热浸取，用酒石酸溶液（60g/l）准确稀释至1000ml，此溶液1ml含100g钽。分取10.00ml此溶液，于100ml容量瓶中用酒石酸溶液（60g/l）稀释至刻度，混匀。此溶液1ml含10.0g钽。4操作步骤4.1 称样称取约0.10g试样，精确至0.0001g。4.2 空白试验随同试料做空白试验。4.3 试样处理4.3.1 试样分解将试料置于聚四氟乙烯烧杯（或铂皿）中，加23ml氢氟酸，滴加硝酸至试料溶解，低温加热蒸发至近干，加30ml酒石酸溶液（60g/l），温热溶解盐类，移入100ml容量瓶中，用酒石酸溶液（60g/l）稀释至刻度，混匀。将试液倒入干塑料瓶中。4.3.2 萃取分离移取5.00ml或10ml试液于塑料分液漏斗（或塑料瓶）中，补加酒石酸溶液（60g/l）至10ml，加4ml氢氟酸（694）、2ml结晶紫溶液，混匀。准确加入15ml苯，振荡2min，静止分层后弃去水相（或将塑料瓶中振荡后的溶液移入分液漏斗中，静止分层后弃去水相）。4.4 测量将有机相置于1cm吸收皿中，以空白试液为参比，于550nm处测量吸光度，在工作曲线上查出钽的质量。4.5 工作曲线绘制分取0、0.5、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00ml钽标准溶液（10.0g/ml），置于塑料分液漏斗中，补加酒石酸溶液（60g/l）至10ml，以下按显色液操作，测量吸光度，以钽的质量为横坐标，吸光度为纵坐标,绘制工作曲线。5计算按下式计算钽的含量，以质量分数表示：wta/% 100式中： v1分取试料体积，ml； v 试液总体积，ml； m1从工作曲线上查得钽的质量，mg； m 试料的质量，g。csm 04 10 74 012001铌铁钨含量的测定硫氰酸盐光度法1范围本推荐方法用硫氰酸钾光度法测定铌铁中钨的含量。本方法适用于铌铁中质量分数大于0.01的钨含量的测定。2原理试样以过氧化钠熔融，温水浸取，钨以钨酸钠的形式转入溶液中，使与铌、钽、钛、铁等杂质分离，在酸性溶液中，用三氯化钛将钨还原成五价并与硫氰酸根生成黄色络合物，于分光光度计波长420nm处测量吸光度。计算钨的质量分数。3试剂3.1 过氧化钠3.2 乙醇3.3 草酸溶液，100g/l3.4 氢氧化钠溶液，30g/l3.5 硫氰酸铵溶液，250g/l3.6 三氯化钛溶液，0.3g/l3.7 钨标准溶液，20g/ml 称取0.0252g预先在750灼烧1h能在干燥器中冷却至室温的三氧化钨（基准试剂），置于聚四氟乙烯烧杯中，加入10g氢氧化钠、5ml水加热溶解，冷却后，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，移入塑料瓶中贮存。此溶液1ml含20g钨。4操作步骤4.1 称样 按下表称样，精确至0.0001g。钨含量（）称样量（g）分取试液比0.500.3010/1000.501.500.2010/1001.502.00.205/1004.2 空白试验随同试料做空白试验。4.2 试料处理4.2.1 试料分解将称取的试料置于30ml铁坩埚中，加入4g过氧化钠，用玻璃棒搅匀，用小快块滤纸擦净玻璃棒，将滤纸放入坩埚中，加盖，置于750800高温炉中熔融10min，冷却。将坩埚置于150ml烧杯中，用温水加热浸取出熔融物，用水洗净坩埚。加入几滴乙醇，加热煮沸，冷却至室温。将溶液移入100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，干过滤于100ml烧杯中。4.2.2 显色按表1分取试液，置于25ml容量瓶中，用氢氧化钠溶液补足至10ml，加入2ml草酸溶液，加入2ml硫氰酸铵溶液（250g/l），混匀，用三氯化钛溶液(0.3g/l)稀释至刻度，混匀。4.3 测量将显色溶液置于合适的吸收皿中，于分光光度计波长420nm处测量吸光度。从工作曲线查出并计算钨的质量。4.4 工作曲线绘制分取0、2.00、4.00、6.00、8