GB10737-1989 工作基准试剂(容量) 称量电位滴定法通则

中华人民共和国国家标准

工作基准试剂(容量)

称量电位滴定法通则

GB10737一89

Workingchemical

Generalrulesforthepotentiometricweighttitration

1主题内容与适用范围

本标准规定了用天平称量标准滴定溶液或基准溶液的用量，以电位滴定法确定终点的含量测定方

法。本方法的精密度为0.02%，总不确定度为士0.050%0

木标准适用于含量为99.95%一100.05%L作基准试剂(容量)的含量测定。特别适用」二用指示

剂滴定法终点不易掌握的测定。

2引用标准

GB601化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备

GB6682实验室用水规格

3方法原理

使用分析大平称量标准滴定溶液或基准溶液的质量，确定标准滴定溶液或基准溶液的用量。在滴

定时，将规定的指示电极和参比电极浸人同，被测溶液中，用规定的标准滴定溶液或基准溶液滴定，

在滴定过程中，参比电极的电位保持恒定，指示电极的电位不断改变。在化学计量点前后，溶液中被

测物质质量微小的变化，会引起指示电极电位的急剧变化，指示电极电位的突跃点即为滴定终点。

4试剂

实验室用水应符合GB6682中三级水的规格。

本标准中所用标准滴定溶液按GB601之规定配制。

5仪器和装置

5.1般实验室仪器

5.2称童滴定瓶:IOOmL〔见附录A(补充件)〕。

5.3反应瓶:500-L〔见附录A(补充件)〕。

5.4离子计或酸度计:应具有士2mV或0.02pH单位的精确度。

5.5电极:包括指示电极和参比电极。

55.1指示电极:

5.5.1.1玻璃电极;

5.5.1.2铂电极;

5.5.1.3银电极;

5.5.1.4硫离子选择电极;

5.5.1.5钙离了选择电极;

中华人民共和国化学工业部1989-03-31批准1989一12-01实施

GB10737-99

5.5.1.6永电极。

5.5.2参比电极:

5.5.2.1饱和甘永电极;

5.5.2.2双盐桥饱和甘永电极;

5.‘电磁搅拌器。

5.7分析天平:感量为。.01mg及0.1mg。

‘操作步骤

6.1滴定

称取适量f-规定条件F恒重的试样或第一基准试剂，称准至0.00001g(用二等硅码)，置厂反

应瓶中，加适量水溶解，插人规定的指示电极和参比电极。取适量规定的标准滴定溶液或基准溶液，

置于于燥的称量滴定瓶中，称量，称准至。.00019。按图1所示连接好装置。开动电磁搅拌器，用规

定的标准滴定溶液或基准溶液滴定，观察电位变化。当滴人所需量的大约百分之九十五以后，每隔

lomV左右记录一次电位值，并称量标准滴定溶液或基准溶液用量。在化学计量点前后，每滴加lomg

左右(约1/4滴)称量一次标准滴定溶液或基准溶液用量，记录相应的电位值，继续滴定至电位变化

不大为止。记录每次滴加标准滴定溶液或基准溶液的质量和电位。用二级微分法确定终点。

图1实验装置

一称星滴定瓶;

4一指11;

2一反应瓶;3一电磁搅拌器，

电极;5一参比电极

GB10T37一89

每测定个试样最少要两人各做四平行，八次测定的极差不得犬于0.05%。

在日常检验f作中，对同1种物质，可先用几级微分法确定终点电位，以后测定时，直接滴定到

该终点电位，称量滴定终点时所消耗的标准滴定溶液或基准溶液的质量。当电极使用半年后或用其他仪

器和电十卿川定时，应重新确定终点电位。

6.2终点的确定(二级微分法)

将每滴定次标准滴定溶液或基准溶液后的质量二和对应的电位E(mV)或pH值列成表格，并

计算「列数值:

每次滴加标准滴定溶液或基准溶液的质量八二。

每次滴加标准滴定溶液或基准溶液引起的电位或pH值的变化八E或△pH。

级微商值，即单位质量标准滴定溶液或基准溶液引起的电位或pH值的变化，数值上等于AE/A二

或八pH/八巾。

二级微手洲直，数值上等于相邻的一级微商之差。

1级微商最大(或最小)、二级微分等于零时，为滴定终点。

滴定终点时标准滴定溶液或基准溶液的质量按式(1)计算:

们。二优+(兀二了x么m)‘·‘············⋯⋯“‘二‘··⋯⋯(1

)

式中:二一滴定终点时所用标准滴定溶液或基准溶液的质量，幻

二—几级微分为a时标准滴定溶液或基准溶液的质量，9;

a—几级微分为零前的二级微手洲直;

b—二级微分为零后的二级微分值，

八二—由二级微分为a至二级微分为b，所用标准滴定溶液或基准溶液的质氢

实例见表1。

表1

爪/9

E/mVAE/mV八爪/9

一级微商△:/一1

几级微分

28.3840237.6

一4。30。0099

一434。3

28.3939

233。3

一2035

一8.10.0127一637.8

28.4066225。2

一962。2

一160。0100

一1600

28.4166213.6

一2281

一32.60.0084一3881

28.4250

181.0

+2147.1

一2150.0124一1733。9

28.4374159.5

+1043.1

一10。50.0152一690.8

28.4526

149。0+349.1

一4.10。0120

一

341。7

28.4646

144.9

}-

在表1中，·级微商的最小值为一3881，二级微分为零之点在一2281和+2147.1之间。由表1中

查得a=一2251、b二+2147.1、阴=28.41669、么州=0.00849。

GB10737-89

MO=28

二28

二28

.4166+

-2881

.4166+0.

.42099

一2881-2147.1

0043

x0.0084

Eo=213.6+

一2881

一2881一2147.1

x(一32.6)

=213.6一16.8

=197mV

7.1

计算

标准滴定溶液的质量摩尔浓度按式(2)计算:

卜不mim2.A‘·········································⋯⋯‘2，

式I[';b—标准滴定溶液之质量摩尔浓度，mol/kg。

。厂一一第一基准试剂之质u,9;

。2—待标定标准滴定溶液之质量，9;

A-Ej1.000Og标准滴定溶液(浓度b为1.0000mof/kg)相当的，以克表示的第从滩试

剂的质量。

7.21_作从准试剂含量按式(3)计算:

X=

式，}::X-工作墓准试剂之内分含量，

m2竺.A二、100..................⋯⋯。..........⋯⋯(3)

优3

%;

爪:—标准滴定溶液或4准溶液之质量，9。

b—标准滴定溶液或基准溶液之质量摩尔浓度，mol/kg;

A,—与1.000Og标准滴定溶液或基准溶液(浓度b为1.000Omol/kg)相当的，以克表示的

」:作基准试剂的质量;

二:—试样质量，9。

若标定标准滴定溶液时所需的第一基准试剂与被测试样不一致时，或用基准溶液滴定含t时，公

式(2)、(3)‘}，二.、m2,ma在代人公式前应按附录s(补充件)进行浮力校正。

8方法的精密度和准确度

8.1精密度

本方法的梢密度以标准偏差表示，标准偏差S按式(4)计算，不得大于。.025/..

S二

E(X一X)2

..‘..一一一一

(4)

卜式

按

式‘I]:S-fir准偏差。

Xi

X-

某一测定值

n次测定平均值;

A叮定次数。

8.2准确度

木方法的准确度以不确定度表示，不确定度U工作(5)计算，应在10.05%之内。

GB10737-89

U，作二/U.,十乏Ul

i

(5)

式，}，:UI'm—I:作基准试剂给出的含量值的不确定度;

Ua:—第一基准试剂给出的含量值的不确定度;

以—用第一基准试剂测定〔作基准试剂的整个过程中，短个环有的不确定度;

n—对1'UIn有影响的环节数。

U表示Fo1几个环节的不确定度:

a.U,:称量所用硅码的不确定度。

b.(1z:所用相对分子质量的不确定度。

C.U3:用第4基准试剂标定标准滴定溶液时所得浓度值的不确定度，按式(6)计算:

t0.05

认=一二二二二二卫.S.·............................⋯⋯(。、

v厂月-

式巾:

t0.05

2

〔二一，。一自由度为(”一1)、置信概率为95%时t分布置信系数;

S—用第·基准试剂标定标准滴定溶液浓度时的标准偏差;

n-测定次数。

公、、。，中当。=，。。寸，二筐上上=0.715;。。一861,兰兰兰土二。_:，，

、俪了

d.从:用标准滴定溶液滴定含量时所得含量值的不确定度，其不确定度按式(6)计算，其，{，

S为用标准滴定溶液滴定t;作基准试剂含量时的标准偏差。

若用基准溶液直接滴定五作基准试剂含量时，U;表示「列几个环节的不确定度:

a.U,:称量所用硅码的不确定度。

b.U2:所用相对分子质量的不确定度。

C.U3:用第基准试剂配制基准溶液时所得浓度值的不确定度。

d.U4:用基准溶液滴定C作基准试剂含M时所得含量值的不确定度。U,按式(6)计算，其中

S为用从准溶液滴定L作基准试剂含量时的标准偏差。

8.3保证值

在报告测定结果时，应给出测定结果的保证值，保证值用X士U,作表示。

GB10737-89

附录A

称t电位滴定仪器

(补充件)

A1称f滴定瓶

}叫AI

A2反应瓶

够l9/26

//

I叫八2

632

GB10737-89

附录B

试样质皿的