精细陶瓷（高级陶瓷高级工业陶瓷） 半导体光催化材料空气净化性能测试方法 甲硫醇的去除 征求意见稿

1GB/TXXXXX—XXXX光催化材料及制品空气净化性能的测试方法-甲醛的去除本文件描述了一种含有或表面附着光催化剂的材料的空气净化性能检测方法，所涉及光催化剂通常是半导体金属氧化物，如二氧化钛（TiO2）或其他金属氧化物。该测试方法将试样置于紫外光（UV-A）照射下，持续暴露于模拟污染空气中进行。本文件适用于不同类型和用途的板材，如薄板、木板等建筑材料。本文件也适用于结构化的过滤材料，如蜂窝过滤板、针织布或无纺布。同时适用于复合陶瓷微晶的塑料、纸质材料等。本文件不适用于粉状或颗粒状光催化材料。本文件所采用的测试方法适用于光催化材料的空气净化性能检测，不适用于光催化材料的其他性质测定，如水中污染物降解、自清洁、防雾或抗菌等。本文件仅涉及甲醛的去除。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。ISO10677精细陶瓷(高级陶瓷，高级工业陶瓷)检测半导光催化材料用紫外线源（Fineceramics(advancedceramics,advancedtechnicalceramics)—Ultravioletlightsourcefortestingsemiconductingphotocatalyticmaterials）ISO16000-3室内空气第3部分：在室内空气和试验室空气中测定甲醛和其他羰基化合物—活性取样法（Indoorair—Part3:Determinationofformaldehydeandothercarbonylcompoundsinindoorandtestchamberair—Activesamplingmethod）GB/T27025检测和校准实验室能力的通用要求（GB/T27025-2019，ISO/IEC17025：2017，IDT）3术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3.1光催化剂photocatalyst在一定的光激发下，能够产生光催化作用的物质，包括分解和去除空气与水中的污染物、除臭、抗细菌、抗真菌、自清洁以及防雾等。3.2光催化材料photocatalyticmaterials包含或使用了光催化剂并具有光催化性能的材料。2GB/TXXXXX—XXXX3.3零点校准气体zero-calibrationgas不含污染物的空气（通常污染物含量低于0.01μL/L）。3.4甲醛气体formaldehydegas用于测试和校准的已知浓度甲醛气体。3.5试验气体testgas由标准气体以及零点校准气体制备的已知浓度的空气和污染物的混合物。3.6暗条件darkcondition没有任何光源条件下的试验条件。4符号符号描述单位f转化为标准状态下（0℃,101.3kPa）的试验气体流量L/minφF光反应器出口甲醛的体积分数μL/LφF0进气甲醛的体积分数μL/LφFD暗条件下反应器出口处甲醛的体积分数μL/LnF试样去除甲醛的量μmolRF试样的甲醛去除率%5原理本文件涉及光催化材料的研发、性能比对、质量保证、表征、可靠性及数据计算。所述测试方法是将试样置于紫外灯照射下并暴露在模拟污染空气中，以测试光催化材料的空气净化性能。甲醛（HCHO）是一种典型的室内空气污染物，会导致病态建筑综合征。将试样置于流动式反应器中，通过紫外线照射激活，吸附并氧化气相甲醛，形成二氧化碳（CO2）和其他氧化产物。空气净化性能由试样去除甲醛的量来确定，单位是微摩尔(μmol）。其中试样的吸附（非光催化作用）是通过暗条件下的测试确定的。如果有些试样对甲醛的吸附能力非常强，在指定的测试时间内可能无法得到稳定的甲醛浓度。为更好地评价光催化材料的空气净化性能，建议结合ISO22197系列其他部分所述的一种或多种方法进行测试。6仪器设备3GB/TXXXXX—XXXX6.1测试装置测试装置由试验气体供应系统、光反应器、光源以及污染物测试分析系统组成。由于试验气体浓度很低，反应装置应由低吸附性、抗紫外辐照的材料制成（如丙烯酸树脂、不锈钢、硅硼酸盐玻璃和氟碳聚合物）。测试装置示意图如图1所示。9——四通气阀；2——空气压缩机；3——空气净化系统；4——标准气体（污染物）；5——压力调节器；6——质量流量控制器；7——加湿器；8——气体混合器；图1测试装置示意图6.2试验气体供应系统试验气体供应系统可以持续地向光反应器提供设定浓度、温度和湿度的甲醛污染空气。它由质量流量控制器、加湿器、气体混合器等组成。使用热式质量流量计来调节每种气体流速时，需要根据温度以及气体的类型按照ISO6145-7的方法进行校准，使得流速的偏差保持在设定值的±5%范围内。本文件表述的气体流速均转化为标准状态下（0℃,101.3kPa，干燥气体）。此处用来控制污染气体、干燥空气和湿空气的气体流速的质量流量计量程分别为200mL/min、2000mL/min和2000mL/min。稀释前的标准甲醛气体通常是气瓶内与氮气的均匀混合物，其体积分数约为20μL/L。4GB/TXXXXX—XXXX6.3光催化反应器将平面试件固定在光催化反应器内50mm宽的槽内。确保试件表面平行于光学窗口，最大程度接受光照射。反应器采用不吸附试验气并能承受紫外光照射的材料制成。试件与光学窗口之间有一个厚(5.0±0.5)mm的空气层，试验气体只能从试件与光学窗口之间的空间通过。这个间隙应根据试件的厚度准确设置，可以通过如图2a)所示的高度调节板来调节。当采用气体过滤式材料进行测试时，应变换试件的固定方式，确保试验气体在辐照下通过过滤器的过滤单元，如图2b)所示。光学窗口须选用波长大于300nm时具有最小光吸收的石英或硼硅酸盐玻璃。单位为毫米b)过滤型式试件试件长度l试件宽度l空气层厚度lg99.0mm±1.0mm5GB/TXXXXX—XXXX图2光反应器截面图6.4光源光源采用波长在300～400nm的UV-A辐照包括符合ISO10677规定的黑光和蓝黑光荧光灯，其峰值波长为351nm。试件应被光源均匀地照射。如果测试过滤器式的试件，光源应照射试件的一面。需要预热的光源应配备遮光挡板。调整光源与光反应器之间的距离，使得样品表面的紫外光强度为(10±0.5)W/m2。这个距离应在不使用光反应器时调节好。将符合ISO10677的紫外辐照仪置于光学窗后面或等效位置，与试样高度一致处测试光照强度。沿试件长度方向的辐照强度偏差应控制在在±5%范围内。光反应器应屏蔽外界环境光源。6.5分析系统试验气体的采集使用ISO16000-3中所规定的采样盒、泵和流量控制器，。甲醛浓度使用ISO16000-3中规定的试剂、设备和程序采用2，4-二硝基苯肼衍生的高效液相色谱法（DNPH-HPLC）测定。7试件试件为(99.0±1.0)mm×(49.0±1.0)mm的板材或过滤材料，可从大块材料或者涂层板上切割，也可以通过涂覆预先切好尺寸的基材制备。板材试件的厚度不超过5mm。如果试件较厚，试件的侧面应采用惰性材料密封。过滤型试件厚度应小于20mm。8测试步骤8.1总则测试步骤包括试样的预处理、暗条件吸附、测量光照条件下甲醛的去除量和去除率。测试中甲醛浓度的变化示例，如图3所示。有些试件因其光催化活性低，可能无法得到精确的甲醛去除结果。这种情况下可以根据第10章规定降低甲醛的载量进行测试。6GB/TXXXXX—XXXX）；图3测试过程中甲醛浓度变化图8.2试件的预处理8.2.1试件应按8.2.2和8.2.3的顺序进行预处理。若试件会有疏水性污染时，8.2.2的步骤可以放在8.2.3步骤之后。按8.2.2中的程序处理如果会对试件造成损坏，则可以省略这个步骤。如果试样在预处理后不立即进行测试，则应将其保存在密闭容器中。8.2.2将试件置于去离子水中浸泡2h或以上，取出，室温风干。可在不引起试样物理或化学变化的温度范围内加热干燥（最高120℃),当达到恒定质量时确认干燥。应记录干燥方法和任何观察结果，例如洗涤水中有沉淀物。8.2.3用紫外线灯照射试件至少12h（最多24h以分解试件上残留的有机物。试件表面的紫外辐照度应满足10~20W/cm2，以保证有机物完全分解。8.3测试准备8.3.1预先调节试验气源，使其能在(25.0±2.5)℃时稳定地提供含有(1.0±0.1)μL/L甲醛和(1.56±0.16)%水蒸气体积分数的试验气体。此水蒸气体积分数相当于在25°C时50%的相对湿度。应使用已校准湿度计（准确度±3%）测量相对湿度，调节气体流量使光反应器进气口的流速为(3.00±0.15)L/min（0°C，101.3kPa）。测量并记录光源的辐照度。对于需要预热的光源，在进行测量辐照度和甲醛去除试验的照射之前先开启电源。适当使用遮光挡板，以避免光反应器受到不必要的光照射。7GB/TXXXXX—XXXX8.3.2将试件放入光反应器的中心，调整试件与光学窗之间的空气层厚度为(5.0±0.5)mm。可使用高度调节板来调节气流层厚度，试样的表面距光窗高度误差不超过1.0mm。检查O形圈是否与光学窗紧密接触用以确定反应器密封性。8.4预测试经过8.2的预处理和8.3的测试准备后，将试验气体通入光反应器内。记录在暗条件下90min甲醛浓度的变化，可获得甲醛在试件上的吸附。如果出气口甲醛的浓度未能在90min达到供气浓度的90%，则继续该步骤直至达到要求浓度。如果在90min后出气口甲醛浓度仍未超过供气甲醛浓度的90%，则停止测试并且报告该试样不宜采用本方法进行测试。如果在试验过程中可以确定饱和时间，则不需要预测试。8.5甲醛的去除测试8.5.1进行8.2的试件预处理和8.3的测试准备。8.5.2如果已完成8.4的预测试，将试验气体通入光反应器内，直到甲醛吸附饱和（如果饱和时间小于30min，则供气30min）。如果未进行预测试，则按以下步骤进行。将试验气体通入光反应器内，记录暗条件下甲醛浓度的变化。如果出气口甲醛浓度超过供气浓度的90%，则将该时间与浓度定义为暗反应的时间与浓度。如果出气口甲醛的浓度未能在90min达到供气浓度的90%，则继续该步骤直至达到要求浓度。如果在90min后出气口甲醛浓度仍未超过供气甲醛浓度的90%，则停止测试并且报告该试样不适宜采用本方法进行测试。8.5.3保持气体流动，开始辐照试件。对于需要预热的光源，应按8.3.1所述步骤进行。记录辐照3h内甲醛的浓度，当甲醛被光催化剂降解并趋向稳定，则其浓度降低，如图3所示。光反应器出气口的甲醛浓度应取最后1h测试周期内测量值的平均值。8.5.4停止光照及供气，取出试样。9结果计算结果计算方式如下：计算值应四舍五入至小数点后一位。试验气体在标准状态（0℃和101.3kPa）下的流量f为3.0L/min。如果φF不满足公式（1即暗条件下甲醛浓度与光照射下甲醛浓度之差小于公式（1）中甲醛浓度的5%，则不适用本试验方法。试样的甲醛的去除率（RF）通过公式（2）计算。当RF低于5%或高于95%时，则分别表述为“低于5%”或“高于95%”。试样去除甲醛的量（nF）根据公式（3）计算：当RF低于5%或高于95%时，则nF分别表述为"低于（0.134φF0f）µmol或高于（2.545φF0f）µmol。RF——试件对甲醛的去除率（%nF——试件去除甲醛的量，单位为微摩尔(μm）；φF0——进气甲醛的体积分数，单位为微升每升(）；8GB/TXXXXX—XXXXφF——光反应器出口处甲醛的体积分数，单位为微升每）；φFD——暗条件下光反应器出口处甲醛的体积分数，单位为微升每升(μLf——标准状态下的试验气体流量（3.0L/min，0°C、101.3kPa）。10低性能试件的测试方法如果去除率小于5%，并且需要更确切的结果时，可以同时改变试样数量和试验气体流速，如表1所示。但报告中甲醛的去除量应为公式（3）nF计算值的50%，流速为1.5L/min。当改变测试条件时，需确定改变的测试条件后的吸附时间（暗条件）。表1替代试验条件11试验报告试验报告应包含以下内容：a)注明使用本方法；b)样品基本信息：对光催化试样和未经处理的试样的种类、大小、形状、厚度的描述；c)试验条件：1)紫外灯及紫外照度计的制造商和产品序号;2)使用的甲醛信息;3)预处理的条件（见8.2）;4)进气浓度、进气流量、温度、相对湿度;5)光照条件，包括紫外光照的强度和照射时间;d)测试结果；e)与本文件实验条件的任何偏离。9GB/TXXXXX—XXXX参考文件〔1〕ISO6145-7，Gasanalusi