稀土精矿化学分析方法 第8部分：稀土氧化物含量和配分量的测定 征求意见稿

3GB/T18114.8-202X稀土精矿化学分析方法第8部分方法1：稀土氧化物量的测定本文件描述了稀土精矿中稀土氧化物量测定方法。本文件适用于稀土精矿中稀土氧化物量的测定。方法1测定范围见表1。表1方法1测定范围%2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T16597冶金产品分析方法X射线荧光光谱法通则JJG810波长色散X射线荧光光谱仪3术语和定义本文件中没有需要界定的术语和定义4稀土氧化物量的测定X射线荧光光谱法4.1方法提要试料经熔融法制成玻璃样片，通过X射线管产生初级X射线照射到样片表面上，产生特征X射线经晶体分光后，检测器在选择的特征波长相对应得2θ角处测定X射线荧光强度，根据工作曲线和测量的X射线荧光强度，计算出样品中各稀土氧化物的含量。4GB/T18114.8—202X4.2试剂或材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯及以上试剂和符合GB/T6682规定的二级及以上蒸馏水或去离子水或纯度相当的水。4.2.1无水四硼酸锂。4.2.2偏硼酸锂。4.2.3硝酸锂。4.2.4氧化硼。4.2.5溴化铵（分析纯）。4.2.6溴化铵溶液：称取溴化铵（4.2.5）4g溶于200ml容量瓶里加水至刻度摇匀，此溶液含溴化铵20mg/mL。4.2.7铂黄坩埚（95%Pt+5%Au）。4.2.8氧化镧w（REO）≥99.50%，w（La2O3/REO）>99.99%，经950℃灼烧lh，冷却至室温。4.2.9氧化铈w（REO）≥99.50%，w（CeO2/REO）>99.99%，经950℃灼烧lh，冷却至室温。4.2.10氧化镨w（REO）≥99.50%，w（Pr6O11/REO）>99.99%，经950℃灼烧lh，冷却至室温。4.2.11氧化钕w（REO）≥99.50%，w（Nd2O3/REO）>99.99%，经950℃灼烧lh，冷却至室温。4.2.12氧化钐w（REO）≥99.50%，w（Sm2O3/REO）>99.99%，经950℃灼烧lh，冷却至室温。4.2.13氧化铕w（REO）≥99.50%，w（Eu2O3/REO）>99.99%，经950℃灼烧lh，冷却至室温。4.2.14氧化钆w（REO）≥99.50%，w（Gd2O3/REO）>99.99%，经950℃灼烧lh，冷却至室温。4.2.15氧化钇w（REO）≥99.50%，w（Y2O3/REO）>99.99%，经950℃灼烧lh，冷却至室温。4.2.16氧化镧-氧化铈-氧化镨-氧化钕混合物（La-Nd混合REO氧化镧（4.2.8）2.4g、氧化铈（4.2.9）4g、氧化谱（4.2.10）0.4g、氧化钕（4.2.11）1.2g，混匀。4.2.17氧化钐-氧化铕-氧化钆-氧化钇混合物（Sm-Y混合REO氧化钐（4.2.12）1.0g、氧化铕（4.1.0g、氧化钆（4.2.14）1.0g、氧化钇（4.2.15）1.0g，混匀。4.2.18包头矿基体：Li2CO3：0.5191g，MgO：0.1748g，Al2O3：0.0981g，SiO2：0.3887g，KH2PO4：1.5053g，ZnSO4：0.4882g，CaF：2.7732g，CaO：2.0629g，TiO2：1.5183g，SrCO3：0.0265g，ZrO2：0.0044g，Nb2O3：0.0189g，Pb3O4+Th2O3：0.0807g，BaCl2：0.2345g，混匀。4.2.19四川矿基体：Li2CO3：0.9608g，NaF：2.2368g，MgO：0.0904g，Al2O3：0.4378g，SiO2：1.0861g，KH2PO4：0.0860g，ZnSO4：0.2602g，CaO：0.3194g，TiO2：0.1990g，MnO2：0.0593g，Fe2O3：2.0753g，SrCO3：0.0524g，ZrO2：0.0189g，Nb2O3：0.0195g，Pb3O4+Th2O3：0.4548g，BaCl2：1.6434g，混匀。5GB/T18114.8-202X4.2.20独居石基体：MgO：0.0368g，Al2O3：0.4489g，SiO2：1.3961g，KH2PO4：2.5017g，CaO：0.4362g，TiO2：1.1100g，Fe2O3：0.6024g，ZnSO4：0.0231g，ZrO2：1.3522g，Pb3O4+Th2O3：2.0742g，SrCO3：0.0185g，混匀。4.3仪器设备4.3.1X射线荧光光谱仪：Rh靶端窗X光管（功率4kW）。4.3.2熔样机：自动电热熔样机或高频电感熔样机或自动火焰熔样机，熔样机最高温度不小于1250℃。4.3.3分析天平：感量0.1mg。4.3.4铂黄坩埚（95%Pt+5%Au）：要求坩埚底面及内壁平整光滑。4.3.5氩甲烷气：含90%的氩，10%的甲烷。4.4试样4.4.1样品的粒度应研磨至通过0.074mm筛。4.4.2样品经105℃~110℃干燥2h，置于干燥器中冷却至室温。4.5试验步骤4.5.1试料称取0.6g试样（4.4），精确至0.0001g。4.5.2平行试验平行做两份试验4.5.3仪器工作条件样品杯自旋，真空光路；钇和铅用细准直器，其他元素用中准直器；峰位测量时间均为20s，背景测量时间为10s。其他条件见表2。表2元素测量条件///////Y//6GB/T18114.8—202X注：谱线重叠校正：Nd干扰Ce、Eu（浓度校正），Pb干扰Y（强度校正），基体吸收主要用La2O3校4.5.4测定4.5.4.1样片制备准确称取4g无水四硼酸锂（4.2.1）和2g偏硼酸锂（4.2.2）于铂黄坩埚（4.2.7）中，均匀覆盖0.5g硝酸锂（4.2.3）、称取试料（4.5.1）均匀覆盖在其上（试料不可接触埚壁），随后于试料表面均匀覆盖0.5g氧化硼（4.2.4），滴加0.5mL溴化铵溶液（4.2.6）。将坩埚放进预加热到1050℃的熔样机内熔融19min，取出坩埚，置于水平耐火材料板上冷却至室温，将已成型样片与坩埚剥离、编号待测。每个样品制备2片样片。熔样机应在熔样过程中自动摇摆、转动坩埚，将气泡赶尽，使样片均匀。4.5.4.2标准样片的制备由于包头矿、四川矿、独居石基体差异大，根据基体不同分别配制系列标准样品，各稀土氧化物的含量见表3。表3稀土精矿系列标样氧化物含量m/m%由此得到配制时基体和氧化物的称样量见表4表4稀土精矿系列标样氧化物称样量/g7GB/T18114.8-202X标样样片制备方法：准确称取无水四硼酸锂（4.2.1）和偏硼酸锂（4.2.2）（质量比2：1）6g于铂黄坩埚（4.2.7）中，均匀覆盖0.5g硝酸锂（4.2.3）、按表4各标样编号所示量，分别加入基体和氧化物量（基体和氧化物不可接触埚壁），再均匀覆盖0.5g氧化硼（4.2.4），滴加0.5mL溴化铵溶液（4.2.6）。将坩埚放进预加热到1050℃的熔样机内熔融19min，取出坩埚，置于水平耐火材料板上冷却至室温，将已成型样片与坩埚剥离、编号待测。根据基体不同，分别制备包头矿基体标样、四川矿基体标样和独居石基体标样。4.5.4.3工作曲线的绘制将按4.5.4.2制备的标准样片放入样品杯，按仪器工作条件（4.5.3）测量，选定数学模型进行回归分析，确定工作曲线。4.5.4.4试样片测定将按4.5.4.1制备的标准样片放入样品杯，按仪器工作条件（4.5.3）进行测定，取平均值。4.6精密度4.6.1精密度原始数据及统计分析精密度数据是在2024年由5家试验室对3个不同稀土元素氧化物量的水平样品进行共同试验确定的。每个实验室对每个水平的稀土元素氧化物量在重复性条件下独立测定6次。共同试验数据按GB/T6379.2进行统计分析。4.6.2重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不超过重复