第八章-醇酚醚

第八章醇酚醚醇是烃分子中的氢原子被羟基取代的化合物；酚是芳环上氢原子被羟基取代的化合物；醚是醇或酚羟基上的氢被烃基取代的化合物。R—OH醇Ar—OH酚R—O—R’醚【学习目的与要求】1．了解醇、酚、醚的结构特点和分类，掌握其系统命名法；2．掌握醇、酚、醚的主要化学性质及在生活实际中的应用；3．了解几中重要的醇、酚、醚的物理性质及用途第八章醇酚醚第一节醇第二节酚第三节醚第八章醇酚醚第一节醇一、醇的分类、构造异构和命名1．醇的分类按烃基的类型分饱和醇不饱和醇脂环醇芳香醇按醇分子中所含羟基的数目分一元醇二元醇多元醇甲醇乙二醇丙三醇按羟基所连的级别不同的碳原子类型分一级醇（伯醇）二级醇（仲醇）三级醇（叔醇）2．醇的同分异构现象CH3CH2CH2CH2-OH(CH3)2CHCH2-OH (CH3)3C-OH

正丁醇 异丁醇 叔丁醇

碳原子数在四个以上醇均有同分异构现象，包括碳链异构和官能团位置异构两类。3．醇的命名结构简单的醇采用习惯命名法，即在烃基名称后加一“醇”字。例如：在烃基后面加一“醇”字。乙醇正丙醇异丙醇①选主链：选择连有羟基的碳原子在内的最长碳链为主链，按主链上碳原子数称为“某醇”。②编号：从靠近羟基的一端将主链的碳原子依次用阿拉伯数字编号，使羟基所连的碳原子的位次尽可能小。③写名称：将取代基的位次、取代基名称、羟基的位次写在母体名称“某醇”的前面。系统命名法命名原则如下：5,5-二甲基-2-己醇环己甲醇④不饱和醇命名时应选择包括连有羟基和含重键在内的最长碳链为主链，从靠近羟基的一端开始编号，如：⑥多元醇的命名，应选择包括连有尽可能多的羟基碳链做主链，依羟基的数目称为二醇、三醇等。1,3-丙二醇2-丁烯醇（巴豆醇）3-苯基-2-丙烯醇（肉桂醇）⑤命名芳香醇时，可将芳基作为取代基加以命名。例如：低级醇是无色透明的中性液体，C4-C11的醇为油状液体，C12以上的直链醇为蜡状固体。二元醇、三元醇等多元醇为有甜味的无色液体或固体。二、醇的物理性质在同系列中醇的沸点也是随着碳原子数的增加而有规律地上升。直链一元醇的沸点随相对分子质量的增加与相应烷烃越来越接近。

三、醇的化学性质(1)氧氢键断裂，氢原子被取代；(2)碳氧键断裂，羟基被取代；(3)(4)受羟基的影响，α-H和β-H有一定的活性。醇分子中容易发生化学反应的部位如图所示：1．与活泼金属的反应可见，水的酸性比醇强，相应共轭碱的碱性：RONa>NaOH。2．羟基被取代这是制备卤代烃的重要方法。氢卤酸的活性次序是HI＞HBr＞HCl，醇的活性顺序为叔醇＞仲醇＞伯醇。（1）与氢卤酸反应卢卡斯（Lucas）试剂:无水氯化锌的浓盐酸溶液立即混浊分层放置片刻混浊分层常温无变化，加热后反应利用上述不同的反应速度，可区别伯、仲、叔醇。只适用于含六个碳原子以下醇的鉴别。（2）与含氧无机酸反应常利用此性质除去有机反应后溶液中的多余醇。醇与含氧无机酸如硝酸、硫酸等作用，脱去水分子而生成无机酸酯。如：（1）

分子内脱水—烯烃（消去反应）脱水的活性：叔醇>仲醇>伯醇3．脱水反应分子中含多种β-H时，反应遵从札依采夫规律：能形成共轭体系时，优先形成共轭体系产物（2）分子间脱水—对称醚（消去反应）4．氧化反应伯醇（1）重铬酸钾或高锰酸钾氧化测酒仪图片检查司机是否酒后驾车的呼吸分析仪就是上述反应。

（2）铜丝加热氧化叔醇分子中没有α-H，不发生脱氢反应。

（3）CrO3/吡啶选择氧化仲醇被氧化生成酮；叔醇在上述条件下不被氧化。四、重要的醇1．甲醇它是应用最广的一种醇。3．乙二醇

丙三醇又名甘油，是重要的三元醇。苯甲醇又名苄醇，是芳香醇中最简单的，存在于植物的香精油中。5．苯甲醇4．丙三醇2．乙醇一、酚的结构和命名

第二节酚由于p-π共轭，使苯环上电子云密度增加；酚羟基氢更易离去。

1．酚的结构酚羟基中氧原子为sp2杂化，氧原子有两对孤对电子，一对占据sp2杂化轨道，另一对占据未杂化的p轨道，并与苯环的大π键形成p-π共轭，如图所示：苯酚分子中的p-π共轭体系2．酚的命名

酚的命名按照官能团优先规则。若苯环上没有比—OH优先的基团，则—OH与苯环一起为母体，环上其他基团为取代基，按位次和名称写在前面，称为“某酚”。例如：3-硝基苯酚（间硝基苯酚）2,4-二甲苯酚

若苯环上有比—OH优先的基团，则—OH作取代基。邻羟基苯甲酸对羟基苯甲醛二、酚的物理性质酚一般多为固体。少数烷基酚为液体。由于分子间易形成氢键，所以沸点很高，微溶于水。苯酚在室温下微溶于水，其余的一元酚不溶于水，而溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，多元酚随着羟基数目增多在水中溶解度增大。

三、酚的化学性质

⑴酸性1．酚羟基的反应工业上常用上述方法回收和处理含酚污水。⑵与FeCl3的显色反应

不同的酚类化合物呈现不同的特征颜色，根据反应过程中的颜色变化可以鉴别它们。2．芳环的亲电取代反应（2）硝化（1）卤代（3）磺化(4)烷基化4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚对苯醌(黄色)3．氧化反应4．还原反应四、重要的酚1．苯酚2．对苯二酚

3．萘酚4．维生素E一、醚的结构、分类和命名第三节醚醚分子中两个烃基相同，称“单醚”；两个烃基不同，则称“混醚”。若氧所连接的两个烃基形成环状，则称“环醚”。1．醚的结构醚可用通式R—O—R表示。其中—O—称为醚键，是醚的官能团。2．醚的分类3．醚的命名单醚二乙醚（乙醚）二苯醚甲基异丙基醚苯乙醚环氧乙烷1,2-环氧丙烷2-乙氧基戊烷3-甲氧基苯酚混醚环醚烃基结构复杂的醚低级醚沸点比相对分子质量相近的醇低（正丁醇117.30C，乙醚34.50C）。其原因是醚分子之间不能产生氢键。多数醚不溶于水，而易溶于有机溶剂。因为醚不活泼，故常用它来萃取有机物或作有机反应的溶剂。二、醚的物理性质醚都能溶解于冷的强酸中，烷烃或卤代烃不与冷的浓酸反应也不溶于其中。所以用此反应可区别烷烃或卤代烃和醚，或从它们的混合物中把醚分离出来。三、醚的化学性质1．钅羊盐的生成2．醚键的断裂①混醚与HI反应时，一般是较小的烷基生成卤代烷，较大的烷基生成醇。②带有芳基的混醚与HI反应时，通常生成卤代烷和酚。③两个烃基都是芳基的醚，其醚键非常稳定，不易断裂，如二苯醚，可作为热载体。3．过氧化物的生成低级醚在放置过程中，与空气接