(高清版)GBT 39934-2021 家具中挥发性有机化合物的筛查检测方法 气相色谱-质谱法

国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会I 12规范性引用文件 1 14原理 15试剂或材料 1 27样品 2 3 4 5附录A(资料性)家具中目标挥发性有机化合物列表 6附录B(资料性)家具中挥发性有机化合物典型气相色谱-质谱色谱图 附录C(资料性)典型挥发性有机化合物检出限 Ⅲ本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国轻工业联合会提出。本文件由全国家具标准化技术委员会(SAC/TC480)归口。本文件起草单位：山东省产品质量检验研究院、上海市质量监督检验技术研究院(国家家具质量监督检验中心)、南京海关工业产品检测中心、厦门明红堂工艺品有限公司、禹城福润德木业有限公司、浙江百之佳家具有限公司、山东建筑大学、德清鼎森质量技术检测中心、山东光明园迪儿童家具科技有限家具有限公司、浙江美生橱柜有限公司、东莞市锦辉检测设备制造有限公司、厦门金牌厨柜股份有限公1GB/T39934—2021家具中挥发性有机化合物的筛查检测方法气相色谱-质谱法本文件规定了采用气相色谱-质谱法进行家具产品中挥发性有机化合物的筛查检测的术语和定义、本文件适用于家具产品中106种挥发性有机化合物的筛查检测。家具原材料中挥发性有机化合物的筛查检测可参照本文件执行。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T31107家具中挥发性有机化合物检测用气候舱通用技术条件GB/T35607—2017绿色产品评价家具下列术语和定义适用于本文件。3.1从家具或原辅材料中释放的沸点在50℃~260℃的有机化合物。4原理将家具样品所释放的挥发性有机化合物采集到吸附管中，运用气相色谱-质谱(GC-MS)及热力学解析原理，通过热解析装置将吸附管内吸附的挥发性有机化合物转移至GC-MS系统，对其进行筛查和5试剂或材料5.1总则除另有规定外，所用试剂的纯度宜为色谱纯。如果为分析纯，应经过纯化处理，以保证色谱分析无杂质。所用制剂应按GB/T603的规定制备。5.2挥发性有机化合物标准物质各挥发性有机化合物标准物质的种类见附录A。2GB/T39934—2021应为色谱纯。可单独配置标准溶液。标准溶液可在温度(4±2)℃下保存1个月。5.5.2高纯氦：纯度不低于99.999%。采用与热解析仪配套的吸附管。吸附管应有标记，以便确认采样时气流入口方向。吸附管宜为装有至少200mg石墨化炭黑和石墨分子筛复合(CarbopackB/CarbosieveTM)吸附剂，吸附剂的粒径可以通过0.25mm～0.18mm(60目～80目)的筛网，或采用能满足等同吸附效率的吸附管。配有质量选择检测器(MSD)。不大于5%。应符合GB/T31107的规定。7样品3GB/T39934—2021试验前应对被测样品进行预处理。软体家具按GB/T35607—2017中B.2.1规定进行。木家具等其他家具按GB/T35607—2017中D.3.1.2规定进行。8分析步骤8.1VOCs吸附管的活化和贮存280℃～300℃下活化时间至少5min,以尽可能除去吸附管中留存的挥发性有机化合物。活化后或使用前应检查其无干扰色谱峰存在。活化后的吸附管应用金属螺旋帽配聚四氟乙烯套圈密封，也可以使用热解析仪配套的吸附管密封组件密封。8.2VOCs的释放与采集样品预处理后，应在1h内放入气候舱内进行VOCs的释放。软体家具VOCs的释放的气候舱条件按GB/T35607—2017中B.2.2～B.2.4规定进行。木家具等其他家具VOCs的释放的气候舱条件按GB/T35607—2017中D.3.1.3～D.3.1.5规定进行。将吸附管与恒流气体采样器连接，安装吸附管到气候舱的气体出口进行VOCs采集，调节采样器流量，在流量范围为50mL/min～200mL/min条件下采样1L～10L气体(根据样品挥发性有机化合空白试样的释放与采集条件与样品的释放与采集条件相同。置参考热解析仪的使用指南。下面给出的参数为基本参数：a)热解析温度：260℃～280℃;e)传输线路温度：220℃～250℃;由于测试结果与所使用的仪器有关，因此不可能给出a)石英毛细管色谱柱：极性指数小于10,柱长50m～60m,内径0.25mm,膜厚0.25μm,或相b)升温程序：40℃,保持1min,后以3℃/min速率升温至100℃,然后再以10℃/min速率升温至250℃,保持10min;4GB/T39934—2021d)色谱-质谱接口温度：260℃;e)离子源：电子电离源EI,离子源温度230℃;g)质量分析器：四级杆质量分析器；i)扫描模式：选择全扫描模式。8.4标准曲线绘制用注射器准确吸取1μL不同浓度的标准溶液(5.4),分别注入到已经活化处理的吸附管中，同时以100mL/min左右的高纯氮气吹扫至少5min。将吸附管置于热解析仪上进行气相色谱质谱法分析，目标定性离子定性，峰面积或峰高法定量。以扣除空白后峰面积为纵坐标，以目标物质量为横坐标，绘制标准曲线。建议每月做一次标准曲线，或者每批次样品做一个已知浓度的标准吸附管，应用标准曲线定量结果偏差在15%以内。家具中目标挥发性有机化合物列表见附录A,家具中挥发性有机化合物典型气相色谱-质谱色谱图见附录B。8.5样品的筛查和分析每个样品吸附管的分析过程按标准曲线的操作步骤进行分析。可通过获得的全扫描质谱图，将样品中目标物与标准系列中目标物的保留时间、碎片离子质荷比及其丰度等信息比较，对比样品气相色谱-质谱色谱图，观察样品图谱是否具有目标物的特征组峰，对样品中挥发性有机化合物的种类进行定性筛查及分析。9结果计算9.1将采样体积按式(1)换算成标准体积状态下采样体积。 (1)式中：V₀——标准状态下的采样体积，单位为升(L);T——采样时采样点现场的摄氏温度(t)与标准状态的绝对温度之和，(t+273)K;P——采样时采样地点的大气压力，单位为千帕(kPa);9.2样品中挥发性有机化合物浓度按式(2)计算。 (2)式中：c———样品中挥发性有机化合物浓度，单位为毫克每立方米(mg/m³);mF———吸附管所采集到的挥发性有机化合物质量，单位为毫克(mg);mp———空白管所采集到的挥发性有机化合物质量，单位为毫克(mg);计算结果精确到小数点后三位。5GB/T39934—202110方法特性本方法中家具中挥发性有机化合物的检出限见附录C。10.2精密度在同一实验室中由同一操作者使用相同设备，按照相同测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10%,以大于这两个测定值的算术平均值的10%的情况不超过5%为前提。同一样品重复性测定的相对偏差小于10%。6GB/T39934—2021(资料性)家具中目标挥发性有机化合物列表A.1苯系类苯系类化合物列表见表A.1。表A.1苯系类化合物序号化合物名称CAS.No.分子式定性离子中文名称英文名称1苯benzeneC₆H₆2甲苯C₇H₈91,92,653乙烯基环己烯4乙苯91,106,515苯乙炔phenylacetyleneCgH₆6对-二甲苯p-xylene91,106.1057间-二甲苯m-xylene91,106.1058苯乙烯C₈H₈9邻-二甲苯0-xylene95-47-691,106,105异丙基苯98-82-83-乙基甲苯3-ethyltoluene620-14-4n-丙基苯n-propylbenzene91,120,922-乙基甲苯2-ethyltoluene611-14-3C,H121,3,5-三甲苯1,3,4-trimethylbenzene乙烯基甲苯vinyltolueneandisomeα-苯丙烯98-83-91,2,4-三甲苯1,2,4-trimethylbenzene95-63-61,2,3-三甲苯1,2,3-trimethylbenzene1-异丙基-4-甲苯1-Isopropyl-4-methylbenzene99-87-6C1₀H14茚95-13-6C₉H₈1-异丙基-2-甲苯l-isopropyl-2-methylbenzenen-丁基苯butylbenzene91,92,1347GB/T39934—2021表A.1苯系类化合物(续)序号化合物名称CAS.No.分子式定性离子中文名称英文名称1,2,4,5-四甲苯1,4-二异丙苯1,3-二异丙苯萘C₁₀H₈4-苯基环己烯4-phenylcyclohexene(4-PCH)辛基苯A.2醇类醇类化合物列表见表A.2。序号化合物名称CAS.No.分子式定性离子中文名称英文名称12-丙醇2-propanol45,43,412叔丁基醇(2-甲基-2-丙醇)tert-butanol31-丙醇C₃H₈O42,59,4142-甲基-1-丙醇2-methyl-1-propanolC₄H₁₀O43,41,4251-丁醇C₄H₁₀O61-已醇C₆H₁₄O7环己醇cyclohexanolC₆H12O8苯酚phenolC₆H₆O94,66,659苯甲醇benzylalcohol79,108,1072-乙基-1-己醇2-ethyl-1-hexanol1-辛醇丁基羟基甲苯BHT(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol)25,57,220卤代烃类化合物列表见表A.3。8GB/T39934—2021序号化合物名称CAS.No.中文名称英文名称1四氯化碳2二氯甲烷CH₂Cl₂3三氯甲烷41,1-二氯乙烷C₂H₄Cl₂51,1,1-三氯乙烷6三氯乙烯71,3-二氯丙烯C₃H₄Cl₂8四氯乙烯9氯苯α-氯甲苯1,3-二氯苯C₆H₄Cl₂1,4-二氯苯C₆H₄Cl₂1,2-二氯苯C₆H₁Cl₂1,2-二溴-3-氯丙烷α,α-二氯甲苯C₇H₆Cl₂萜烯类化合物列表见表A.4。表A.4萜烯类化合物序号化合物名称CAS.No.分子式定性离子中文名称英文名称1α-落烯80-56-8C₁₀H₁693,91.922瑛烯5794-03-6C1₀H₁693,79,913β-旅烯C₁₀H₁693,41,694香叶烯C₁₀H₁641,93,695蒈烯C₁₀H₁693,91,796柠檬烯5989-27-568,93,677松油醇98-55-559,93,1218长叶烯475-20-7C₁₅H₂₄9雪松烯C₁₅H₂441,119,161柏木烯469-61-4丁香烯caryophyllene87-44-5C₁₅H₂493,133,91罗汉柏烯thujopsene470-40-6C₁₅H₂₄9GB/T39934—2021A.5烷烃类烷烃类化合物列表见表A.5。表A.5烷烃类化合物序号化合物名称CAS.No.分子式定性离子中文名称英文名称13-甲基戊烷3-methylpentane96-14-0C₆H₁₄57,56,412正已烷n-hexaneC₆H₁₄57,43,413环已烷cyclohexaneC₆H₁256,84,414正庚烷n-heptaneC₇H₁643,41,575甲基环己烷methylcyclohexaneC₇H₁483,55,416正辛烷n-octaneCgH₁843,41,577正癸烷decaneC₁₀H2257,43,418正十一烷undecaneCH₂₄57,43,719正十二烷dodecaneC₁₂H₂₆57,43,71正十四烷tetradecane629-59-4C14H₃057,43,71正十六烷hexadecane544-76-3C₁₆H₃257,43,71A.6醛酮类醛酮类化合物列表见表A.6。表A.6醛酮类化合物序号化合物名称CAS.No.分子式定性离子中文名称英文名称1丙酮acetoneC₃H₆O43,58,422丙醛propionaldehydeC₃H₆O3丁烯醛crotonaldehyde4170-30-3C₄H₆O41,70,694丁醛butyraldehydeC₄H₈O44,43,725苯甲醛benzaldehydeC₇H₆O77,106,1056异戊醛isovaleraldehydeC-H₁oO44,43,417戊醛valeraldehydeC₅H₁₀O44,58,418邻-甲苯甲醛o-tolualdehydeC₈H₈O91,119,1209间-甲苯甲醛m-tolualdehyde620-23-5C₈H₈O91,119,120对-甲苯甲醛p-tolualdehydeCgH₈O91,119,120己醛hexaldehydeC₆H₂O44,56,41GB/T39934—2021表A.6醛酮类化合物(续)序号化合物名称CAS.No.分子式定性离子中文名称英文名称2,5-二甲基苯甲醛2,5-dimethylbenzaldehyde5779-94-2C,H₁₀O壬醛nonanalC,H₁₈O环己酮cyclohexanoneC₆H1₀OA.7酯类酯类化合物列表见表A.7。表A.7酯类化合物序号化合物名称CAS.No.分子式定性离子中文名称英文名称1乙酸甲酯C₃H₆O₂2乙酸乙烯酯C₄H₆O₂3乙酸乙酯C₄H₈O₂4乙酸异丙酯C₅H₁₀O₂5丙烯酸乙酯propenoicacidethylC₅H₈O₂6乙酸丙酯C₅H1₀O₂7甲酸丁酯C₅H₁₀O₂8乙酸异丁酯C₆H₁₂O₂9乙酸丁酯C₆H₁₂O₂2-甲氧基-1-甲基乙酸乙酯C₆H₂O丙烯酸丁酯propenoicacidbutylesterC₇H₁₂O₂乙酸-2-乙基己酯C₁₀H₂₀O₂丙烯酸-2-乙基己酯C₁H₂O₂A.8其他类其他类化合物列表见表A.8。表A.8其他化合物序号化合物名称CAS.No.分子式定性离子中文名称英文名称1N,N-二甲基甲酰胺N,N-dimethylformamide丰度GB/T39934—2021丰度(资料性)家具中挥发性有机化合物典型气相色谱-质谱色谱图B.1苯系物苯系物的色谱图见图B.1。丰度2——甲苯；3——乙烯基环己烯；5——对-二甲苯；10——异丙基苯；15—-2-乙基甲苯；16——乙烯基甲苯；17——1,2,4-三甲苯；18——1,2,3-三甲苯；20——茚；22——n-丁基苯；23——1,2,4,5-四甲苯；28——辛基苯。图B.1苯系物的色谱图丰度GB丰度B.2醇类醇类的色谱图见图B.2。图B.2醇类的色谱图GB/T39934—2021B.3卤代烃类卤代烃类的色谱图见图B.3。4——1,1-二氯乙烷；图B.3卤代烃类的色谱图GB/T39934—2021B.4萜烯类萜烯类的色谱图见图B.4。度4——香叶烯；6——柠檬烯；图B.4萜烯类的色谱图GB/T39934—2021B.5烷烃类烷烃类的色谱图见图B.5。度图B.5烷烃类的色谱图GB/T39934—2021B.6醛酮类醛酮类的色谱图见图B.6。保留时间/min9——己醛；图B.6醛酮类的色谱图非度GB非度B.7酯类酯类的色谱图见图B.7。2——乙酸乙烯酯；4——乙酸异丙酯；8——乙酸异丁酯；9——乙酸丁酯；图B.7酯类的色谱图GB/T39934—2021B.8其他类其他类有机化合物的色谱图见图B.8。保留时问/min1——N,N-二甲基甲酰胺。图B.8其他类有机化合物的色谱图GB/T39934—2021(资料性)典型挥发性有机化合物检出限C.1苯系物苯系物的检出限、定量限和线性范围见表C.1。No化合物10L采样量线性范围LODs(μg/m³)LOQs(μg/m³)LODs(μg/m³)LOQs(μg/m³)1苯0.050.152甲苯0.040.120.020.063乙烯基环己烯0.050.154乙苯0.0040.0120.0020.0065对-二甲苯0.010.030.0050.0156间-二甲苯0.010.030.0050.0157苯乙炔0.0040.0120.0020.0068苯乙烯0.040.120.020.069邻二甲苯0.010.030.0050.015异丙基苯0.040.120.020.06n-丙基苯0.040.120.020.063-乙基甲苯0.040.120.020.061,3,5-三甲苯0.040.120.020.06α-苯丙烯0.010.030.0050.0152-乙基甲苯0.040.120.020.06乙烯基甲苯0.050.151,2,4-三甲苯0.040.120.020.061,2,3-三甲苯0.040.120.020.061-异丙基-4-甲苯0.040.120.020.06茚0.040.120.020.061-异丙基-2-甲苯0.040.120.020.06n-丁基苯0.040.120.020.06GB/T39934—2021表C.1苯系物的检出限、定量限和线性范围(续)No化合物5L采样量10L采样量线性范围LODs(μg/m³)LOQs(μg/m³)LODs(μg/m³)LOQs(pg/m³)1,2,4,5-四甲苯1,3-二异丙苯1,4-二异丙苯萘4-苯基环己烯辛基苯C.2醇类醇类的检出限、定量限和线性范围见表C.2。表C.2醇类的检出限、定量限和线性范围No化合物线性范围LODs(μg/m³)LOQs(μg/m³)LODs(pg/m³)LOQs(μg/m³)12-丙醇132叔丁基醇(2-甲基-2-丙醇)1331-丙醇1342-甲基-1-丙醇351-丁醇1361-已醇4267环己醇4268苯酚139苯甲醇2-乙基-1-己醇1-辛醇丁基羟基甲苯13C.3卤代烃类卤代烃类的检出限、定量限和线性范围见表C.3