任务五 混合离子的选择性滴定

项目四配位滴定法任务一常用配合物和稳定常数任务二副反应系数和条件稳定常数任务三金属指示剂任务四配位滴定法的基本原理任务五混合离子的选择性滴定任务六提高滴定选择性的途径任务七配位滴定方式任务八配位滴定法的应用任务五 混合离子的选择性滴定一、单一离子测定的滴定条件

1.准确滴定的判定式

2.滴定的适宜酸度范围

3.缓冲溶液的作用二、提高混合离子配位滴定的选择性

1.控制酸度分步滴定

2.使用掩蔽剂选择性滴定一、单一离子测定的滴定条件1．准确滴定的判定式：例1在pH=2.00和pH=5.00的介质中（αZn=1），能否用0.01000mol/LEDTA标准滴定溶液准确滴定0.010mol/LZn2+溶液？解：查表4-3得lgKznY=16.50，查表4-4得pH=2.00时lgαY(H)=13.51，按题意得lgK’MY=lgKZnY-lgαY(H)=16.50-13.51=2.99＜8查表4-4得pH=5.00时lgαY(H)=6.45，则lgK’MY=lgKZnY-lgaY(H)=16.50-6.45=10.05＞8所以，当pH=2.00时，Zn2+溶液是不能被准确滴定的；而在pH=5.00时可以被准确滴定。由此例计算可看出，用EDTA滴定金属离子若要准确滴定，必须选择适当的pH,因为酸度是金属离子被准确滴定的重要影响因素。2．滴定适宜酸度范围（最高~最低允许酸度）1）最高允许酸度（最低pH）：设仅有Y的酸效应和M的水解效应

将金属离子滴定时的最低允许pH值（最高酸度）直接标在EDTA的酸效应曲线上，如图所示。此曲线称“林邦曲线”，或称“酸效应曲线”。EDTA的酸效应曲线这条曲线可以说明以下几个问题。

1.从曲线上可以找出进行各离子滴定时的最低pH值。如果小于该pH值，就不能络合或络合不完全，滴定就不可能定量地进行。

2.从曲线可以看出，在一定pH值范围内，哪些离子被滴定，哪些离子有干扰。

3.从曲线还可以看出，利用控制溶液酸度的方法，有可能在同一溶液中连续滴定几种离子。例如，当溶液中含有Bi3+、Zn2+及Mg2+时，可以用甲基百里酚酞作指示剂，在pH=1.0时，用EDTA滴定Bi3+时，然后在pH=5.0~6.0时，连续滴定Zn2+，最后在pH=10.0~11.0时，滴定Mg2+。

必须指出，滴定时实际上所采用pH值，要比允许的最低pH值高一些，这样可以使金属离子络合的更完全些。但是，过高的pH值会引起金属离子的水解，而生成M(OH)mn-m型的羟基络合物，从而降低金属离子与EDTA络合的能力，甚至会生成M(OH)n沉淀妨碍MY络合物的形成。酸效应曲线表示了pH对络合物形成的影响。对FeY-

这样稳定的络合物来说，可以在较高的酸度下进行滴定；对MgY2-这样不太稳定的络合物来说，则必须在较低的酸度下才能滴定。续前2）最低允许酸度（最高pH）例2计算用0.020mol/LEDTA滴定溶液滴定0.020mol/LCu2+溶液的适宜酸度范围。能准确滴定Cu2+的条件是lg（CMK’MY≥6，考虑滴定至化学计量点时体积增加1倍，故c（Cu2+）=0.010mol/L,因此解：lgKCuY-lgαY（H)≥8lgαY（H)≤18.80-8.0=10.80即查图4-7，当lgaY(H)=10.80时pH=2.9，此为滴定允许的最高酸度。滴定Cu2+时，允许的最低酸度为Cu2+不发生水解时的PH。因为[Cu2+][OH-]2=Ksp,Cu(OH）2=10-19.66所以即

pH=5.0所以，用0.020mol/LEDTA标准滴定溶液滴定0.020mol/LCu2+溶液的适宜酸度范围是pH=2.9~5.0。3．缓冲溶液的作用作用——控制溶液酸度使