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文档简介
真题调研题型三化学反应原理综合题的研究桐山万里丹山路,雄风清于老风声沧海可填山可移,男儿志气当如斯。莫为一身之谋,而有天下之志。得意时应善待他人,因为你失意时会需要他们。有志者能使石头长出青草来。得意时应善待他人,因为你失意时会需要他们。胸无大志,枉活一世。人生志气立,所贵功业昌。沧海可填山可移,男儿志气当如斯。强行者有志。1.(2020·全国卷Ⅰ,28)硫酸是一种重要的基本化工产品,接触法制硫酸生产中的关键工序是SO2的催化氧化:
ΔH=-98kJ·mol-1。回答下列问题:1234(1)钒催化剂参与反应的能量变化如图(a)所示,V2O5(s)与SO2(g)反应生成VOSO4(s)和V2O4(s)的热化学方程式为:_________________________________________________________。+V2O4(s)
ΔH=-351kJ·mol-1解析据图(a)写出热化学方程式:①V2O4(s)+2SO3(g)===2VOSO4(s)
ΔH1=-399kJ·mol-1;②V2O4(s)+SO3(g)===V2O5(s)+SO2(g)
ΔH2=
-24kJ·mol-1,由①-②×2可得:2V2O5(s)+2SO2(g)===2VOSO4(s)+V2O4(s)
ΔH=ΔH1-2ΔH2=(-399kJ·mol-1)-(-24kJ·mol-1)×2=
-351kJ·mol-1。1234_______________________________________________________________。影响α的因素有__________________________________________。(2)当SO2(g)、O2(g)和N2(g)起始的物质的量分数分别为7.5%、10.5%和82%时,在0.5MPa、2.5MPa和5.0MPa压强下,SO2平衡转化率α随温度的变化如图(b)所示。反应在5.0MPa、550℃时的α=_______,判断的依据是__________12340.975该反应气体分子数减少,增大压强,α提高。5.0MPa>2.5MPa=p2,所以p1=5.0MPa反应物(N2和O2)的起始浓度(组成)、温度、压强1234解析反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)的正反应是气体总分子数减少的放热反应,其他条件相同时,增大压强,平衡正向移动,SO2平衡转化率增大,则图中p1=5.0MPa,p3=0.5MPa。由图可知,反应在5.0MPa、550℃时SO2的平衡转化率α=0.975。温度、压强和反应物的起始浓度(组成)都会影响SO2的平衡转化率α,温度一定时,压强越大,α越大;压强一定时,温度越高,α越小。(3)将组成(物质的量分数)为2m%SO2(g)、m%O2(g)和q%N2(g)的气体通入反应器,在温度t、压强p条件下进行反应。平衡时,若SO2转化率为α,则SO3压强为_________,平衡常数Kp=__________________(以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。1234解析假设原气体的物质的量为100mol,则SO2、O2和N2的物质的量分别为2mmol,mmol和qmol,2m+m+q=100,利用“三段式法”计算:1234
SO2(g)
+
O2(g)
SO3(g)起始量/mol2m
m
0转化量/mol2mα
mα
2mα平衡量/mol2m×(1-α)
m×(1-α)2mα平衡时混合气体的总物质的量为2m×(1-α)mol+m×(1-α)mol+2mαmol+qmol=(3m-mα+q)mol,才自清明志自高。志当存高远。寄言燕雀莫相唣,自有云霄万里高。有志始知蓬莱近,无为总觉咫尺远。志之所趋,无远勿届,穷山复海不能限也;志之所向,无坚不摧。有志者能使石头长出青草来。壮志与毅力是事业的双翼。鱼跳龙门往上游。少年心事当拿云。有志始知蓬莱近,无为总觉咫尺远。志之所趋,无远勿届,穷山复海不能限也;志之所向,无坚不摧。人生不得行胸怀,虽寿百岁犹为无也。自信是成功的第一秘诀一个人如果胸无大志,既使再有壮丽的举动也称不上是伟人。穷人的孩子早当家。岂能尽如人意,但求无愧我心.人无志向,和迷途的盲人一样。谁不向前看,谁就会面临许多困难。石看纹理山看脉,人看志气树看材。胸有凌云志,无高不可攀。1234______________________________________________________________________。k增大对v的提高大于α引起的降低;当t>tm,k增大对v的提高小于α引起的降低(4)研究表明,SO2催化氧化的反应速率方程为:v=k(-1)0.8(1-nα′)。式中:k为反应速率常数,随温度t升高而增大;α为SO2平衡转化率,α′为某时刻SO2转化率,n为常数。在α′=0.90时,将一系列温度下的k、α值代入上述速率方程,得到v~t曲线,如图(c)所示。1234曲线上v最大值所对应温度称为该α′下反应的最适宜温度tm。t<tm时,v逐渐提高;t>tm后,v逐渐下降。原因是_____________________________________________________________升高温度,k增大使v逐渐提高,但α降低使v逐渐下降。当t<tm,1234解析在α′=0.90时,SO2催化氧化的反应速率为v=k(-1)0.8·(1-0.90n)。升高温度,k增大使v逐渐提高,但α降低使v逐渐下降。t<tm时,k增大对v的提高大于α引起的降低;t>tm后,k增大对v的提高小于α引起的降低。2.(2020·全国卷Ⅱ,28)天然气的主要成分为CH4,一般还含有C2H6等烃类,是重要的燃料和化工原料。(1)乙烷在一定条件可发生如下反应:C2H6(g)===C2H4(g)+H2(g)
ΔH1,相关物质的燃烧热数据如下表所示:1234物质C2H6(g)C2H4(g)H2(g)燃烧热ΔH/(kJ·mol-1)-1560-1411-286①ΔH1=______kJ·mol-1。+137解析先写出三种气体的燃烧热的热化学方程式,然后根据盖斯定律,ΔH1=-1560kJ·mol-1-(-1411kJ·mol-1)-(-286kJ·mol-1)=+137kJ·mol-1。②提高该反应平衡转化率的方法有__________、__________________。1234升高温度减小压强(增大体积)解析C2H6(g)===C2H4(g)+H2(g)
ΔH1=+137kJ·mol-1是一个气体分子数增大的吸热反应,要提高反应物的转化率,可以采取升高温度、减小压强(增大体积)等措施。③容器中通入等物质的量的乙烷和氢气,在等压下(p)发生上述反应,乙烷的平衡转化率为α。反应的平衡常数Kp=_______________(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。1234解析设容器中通入的乙烷和氢气均为1mol,则:
C2H6(g)===C2H4(g)+H2(g)
n(总)初始量/mol
1
0
1转化量/mol
α
α
α平衡量/mol
1-α
α
1+α
2+α1234(2)高温下,甲烷生成乙烷的反应如下:2CH4C2H6+H2。反应在初期阶段的速率方程为:r=k×,其中k为反应速率常数。①设反应开始时的反应速率为r1,甲烷的转化率为α时的反应速率为r2,则r2=______r1。1234(1-α)解析甲烷的转化率为α时,
=(1-α),则
=
=1-α,即r2=(1-α)r1。②对于处于初期阶段的该反应,下列说法正确的是______。A.增加甲烷浓度,r增大
B.增加H2浓度,r增大C.乙烷的生成速率逐渐增大
D.降低反应温度,k减小1234AD解析A对,由速率方程知,甲烷的浓度越大,反应越快;B错,H2的浓度大小不影响反应速率;C错,反应过程中
逐渐减小,故C2H6的生成速率逐渐减小;D对,降低反应温度,反应速率减小,故k减小。(3)CH4和CO2都是比较稳定的分子,科学家利用电化学装置实现两种分子的耦合转化,其原理如图所示:1234①阴极上的反应式为_____________________。CO2+2e-===CO+O2-解析由图示可知,阴极上CO2―→CO,且固体电解质能传导O2-,则阴极反应式为CO2+2e-===CO+O2-。②若生成的乙烯和乙烷的体积比为2∶1,则消耗的CH4和CO2体积比为______。12346∶5解析假设生成的乙烯和乙烷的物质的量分别为2mol和1mol,由4CH4―→2C2H4+4H2、2CH4―→C2H6+H2知,生成2mol乙烯和1mol乙烷时,共脱去5molH2,转移10mole-,根据电子转移数目守恒可知,此时消耗的CO2为5mol,消耗的CH4为6mol,即消耗的CH4和CO2的体积比为6∶5。3.(2020·全国卷Ⅲ,28)二氧化碳催化加氢合成乙烯是综合利用CO2的热点研究领域。回答下列问题:(1)CO2催化加氢生成乙烯和水的反应中,产物的物质的量之比n(C2H4)∶n(H2O)=______。当反应达到平衡时,若增大压强,则n(C2H4)______(填“变大”“变小”或“不变”)。12341∶4变大解析CO2催化加氢生成乙烯和水的化学方程式为2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g),产物的物质的量之比n(C2H4)∶n(H2O)=1∶4,该反应是气体体积减小的反应,增大压强平衡右移,则n(C2H4)变大。(2)理论计算表明,原料初始组成n(CO2)∶n(H2)=1∶3,在体系压强为0.1MPa,反应达到平衡时,四种组分的物质的量分数x随温度T的变化如图所示。1234图中,表示C2H4、CO2变化的曲线分别是____、____。CO2催化加氢合成C2H4反应的ΔH_____0(填“大于”或“小于”)。dc小于解析由平衡图像知,390K时四种组分的物质的量分数之比满足1∶3的是c曲线和a曲线,物质的量分数之比满足1∶4的是d曲线和b曲线,结合反应方程式2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)和原始投料n(CO2)∶n(H2)=1∶3可得,曲线c1234表示CO2,曲线a表示H2,曲线d表示C2H4,曲线b表示H2O;由图像的变化趋势可知,升高温度,曲线a、c增大,曲线b、d减小,说明平衡左移,所以正反应放热,ΔH<0。(3)根据图中点A(440K,0.39),计算该温度时反应的平衡常数Kp=_____________(MPa)-3(列出计算式。以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。1234解析起始投料比n(CO2)∶n(H2)=1∶3,平衡时总压为0.1MPa,结合反应方程式可知p(CO2)∶p(H2)=1∶3,p(C2H4)∶p(H2O)=1∶4,由图像可知p(H2)=p(H2O)=0.1×0.39,所以p(CO2)=
×0.39。12341234(4)二氧化碳催化加氢合成乙烯反应往往伴随副反应,生成C3H6、C3H8、C4H8等低碳烃。一定温度和压强条件下,为了提高反应速率和乙烯选择性,应当_________________。1234选择合适催化剂等解析在一定温度和压强下,为了提高反应速率和乙烯的选择性,减少副反应的发生,应当选择合适催化剂等。4.(2020·江苏,20)CO2/HCOOH循环在氢能的贮存/释放、燃料电池等方面具有重要应用。(1)CO2催化加氢。在密闭容器中,向含有催化剂的KHCO3溶液(CO2与KOH溶液反应制得)中通入H2生成HCOO-,其离子方程式为_____________1234____________________;其他条件不变,
转化为HCOO-的转化率随温度的变化如图1所示。反应温度在40℃~80℃范围内,
催化加氢的转化率迅速上升,其主要原因是__________________________________________________。温度升高反应速率增大,温度升高催化剂的活性增强1234解析H2通入含有催化剂的KHCO3溶液生成HCOO-,根据原子个数守(2)HCOOH燃料电池。研究HCOOH燃料电池性能的装置如图2所示,两电极区间用允许K+、H+通过的半透膜隔开。1234①电池负极电极反应式为____________________________________;放电过程中需补充的物质A为________(填化学式)。HCOO-+2OH-H2SO41234解析由图示可知,燃料电池负极区是HCOO-―→,因在碱性条件下,故电极反应式为HCOO-+2OH--2e-===+H2O。电池正极区发生反应:Fe3++e-===Fe2+,Fe2+又被通入的O2氧化为Fe3+:4Fe2++O2+4H+===4Fe3++2H2O,同时还生成K2SO4,则需要补充的物质A为H2SO4。②图2所示的
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