正式稿-第四章-生物碱习题

PAGEPAGE3第四章生物碱类化合物一、填空题1.将生物碱总碱溶于酸中，加入碱水调节pH值，由(低)到(高)，则生物碱按碱性由(弱)到(强)依次被有机溶剂萃取出来；若将生物碱总碱溶于有机溶剂中，用pH值由(高)到(低)的缓冲液依次萃取，生物碱按碱性由(强)到(弱)被萃取出来2．小檗碱呈黄色，而四氢小檗碱则无色，其原因在于(结构中有较长的共轭体系)。3.在生物碱的色谱检识中常用的显色剂是(碘化铋钾)，它与生物碱斑点作用常显(橘红色)。4.Mayer试剂的主要成分为(碘化汞钾)；Drugendroff试剂的主要成分为（碘化铋钾）。5.黄连中的主要化学成分是（小檗碱）。6、常用的生物碱沉淀试剂有（碘化汞钾）试剂、（碘化铋钾）试剂等。7、红豆杉中的主要生物碱为（紫杉醇）。8、阿托品为（莨菪碱）的消旋体。二、选择题1.下列生物碱中pKa最大的是（D）Ａ氨Ｂ甲胺Ｃ二甲胺Ｄ三甲胺2.雷氏铵盐可用于沉淀分离（D）A.伯胺碱B.仲胺碱C.叔胺碱D.季铵碱3．小檗碱的结构类型是（B）A．喹啉类B．异喹啉类C．哌啶类D．有机胺类4．表示生物碱碱性的方法是（D）A．pKb，B．KC．pHD．pKa，5．pKa的含义是（D）A．生物碱的溶解度B．生物碱的离解度C．生物碱共轭酸的溶解度D．生物碱共轭酸的离解度6．下列生物碱碱性最强的是（D）A．伯胺生物碱B．叔胺生物碱C．仲胺生物碱D．季铵生物碱7．碱性最弱的生物碱是（D）A．季铵生物碱B．叔胺生物碱C．仲胺生物碱D．酰胺生物碱8．下列生物碱碱性大小排序正确的是（D）a．酰胺生物碱b．季铵生物碱c．伯、仲、叔胺类生物碱A．a>b>cB．c>b>aC．c>a>bD．b>c>a9．碱性不同的生物碱混合物的分离可选用(C)A．简单萃取法B．酸提取碱沉淀法C．pH梯度萃取法D．有机溶剂回流法10．在生物碱酸水提取液中，加碱调pH由低到高，每调一次用氯仿萃取一次，首先得到(B)A．强碱性生物碱B．弱碱性生物碱C．季铵碱D.中等碱性生物碱11．将生物碱总碱溶于氯仿中，用不同pH(由高到低)缓冲液依次萃取，最后萃取出的生物碱是(B)A．强碱性生物碱B．弱碱性生物碱C．季铵碱D．中等碱性生物碱12．用氧化铝薄层色谱法分离生物碱时，化合物的Rf值大小取决于(A)A．极性大小B．碱性大小C．酸性大小D．分子大小13、具有莨菪烷母核的生物碱是（C）A.甲基麻黄碱 B.小檗碱C.阿托品 D.氧化苦参碱14、生物碱沉淀反应呈红棕色的是（B）A.碘化汞钾试剂 B.碘化铋钾试剂 C.饱和苦味酸试剂D.硅钨酸试剂15、碱性最弱的生物碱是（D）A.季胺碱 B.叔胺碱C.仲胺碱D.酰胺碱16、具有挥发性的生物碱是（D）A.吗啡碱B.小檗碱 C.苦参碱 D.麻黄碱17、此生物碱结构属于（B） A.吲哚类B.莨菪烷类C.喹啉类D.萜类18、生物碱分子中氮原子杂化方式与其碱性强弱的关系是（C）A.SP＞SP2＞SP3B.SP＞SP3＞SP2C.SP3＞SP2＞SPD.SP3＞SP＞SP19、罂粟碱、可待因和吗啡进行硅胶G薄层色谱，展开剂为氯仿-乙醚-二甲胺（5﹕4﹕1），所得值Rf分别为0.67，0.38，0.10；可判断它们的极性大小顺序为（A）A.吗啡＞可待因＞罂粟碱B.罂粟碱＞可待因＞吗啡C.可待因＞罂粟碱＞吗啡D.罂粟碱＞吗＞可待因1、生物碱为什么呈碱性？其碱性强弱与结构有何关系？答：分子中氮原子上的孤对电子能接收质子而显碱性。其碱性强弱与氮原子的杂化度、诱导效应、诱导-场效应、共轭效应、空间效应以及分子内氢键形成有关。2．简述生物碱的溶解性规律。答：（1）在游离生物碱中，大多数为亲脂性生物碱，一般能溶于有机溶剂，尤其易溶于亲脂性有机溶剂，特别易溶于氯仿；生物碱溶于酸水，不溶或难溶于水和碱水。（2）亲水性生物碱主要指季铵碱和某些含氮-氧化物的生物碱。这些生物碱可溶于水、甲醇、乙醇，难溶于亲脂性有机溶剂。（3）两性生物碱既可溶于酸水，也可溶于碱水溶液，但在pH8-9时溶解性最差，易产生沉淀。（4）具内酯和内酰胺结构的生物碱在正常情况下，其溶解性类似一般叔胺碱，但在碱水溶液中可开环形成羧酸盐而溶于水中，继之加酸复又还原。（5）生物碱盐一般易溶于水，可溶于醇类，难溶于亲脂性有机溶剂。生物碱在酸水中成盐溶解，调碱性后又游离析出沉淀。3．用pH梯度萃取法分离混合生物碱具体有哪两种方法？答：一种是将总生物碱溶于氯仿等亲脂性有机溶剂，以不同酸性缓冲液依pH由高至低依次萃取，生物碱可按碱性由强至弱先后成盐依次被萃取出而分离，分别碱化后以有机溶剂萃取即可。另一种是将总生物碱溶于酸水，逐步加碱使pH由低到高，每调节一次pH值，即用氯仿等有机溶剂萃取，则各单体生物碱依碱性由弱至强先后成盐依次被萃取出而分离。五．分析比较题，并简要说明理由。1．下列各组化合物碱性的强→弱程度：A＞C＞BABC理由：A是叔胺碱，氮原子是SP3杂化，C中的氮原子是SP2杂化，A的碱性强于C。B中氮原子处于酰胺结构中，其孤电子对与羰基的π-电子形成p-π共轭，碱性最弱。2．下列生物碱碱性强弱顺序：C＞B＞AABC理由：C是季铵碱，碱性最强，B中氮原子是SP3杂化，碱性次之，A中的氮原子是SP2杂化，碱性弱于B、C。3．下列化合物碱性强→弱顺序：C＞B＞AAB