皮革中六价铬的检测方法

皮革中六价铬的检测方法

价铬的检测六价铬对人体的危害已经被认识很长时间。皮革制品由于大多采用铬鞣革,容易残留少量六价铬,通过接触皮肤进入人体,危害健康。因此,世界各国尤其是欧盟等发达国家对其有严格要求,皮革中六价铬的检测也成为生产厂家和检测机构的关注热点。目前对于六价铬的检测标准主要有BS6810-1987,PrEN420:1992,DIN53314-1996以及SNO704-1997等,这些标准各有侧重。本文综合参考以上标准,通过大量试验确定较好的六价铬检测方法。1试验部分1.1切粒机装置3型(1)UV-160A型分光光度计(日本岛津公司)(2)PHS-25型酸度计(上海伟业仪器厂)(3)THZ-82A型台式振荡器(4)GJ8A1型皮革切粒机1.2苯巴丙酮溶液4g/l(1)磷酸溶液(1∶1)(2)磷酸氢二钾缓冲液(0.1mol/L):用磷酸溶液调pH值为8.0±0.1。(3)二苯卡巴肼丙酮溶液(1g/100mL):称1.0g二苯卡巴肼溶解于100mL丙酮中,加一滴冰醋酸酸化,用棕色瓶在冰箱中保存,有效期14d。(4)铬标准溶液(1μg/mL),用基准重铬酸钾配制。1.3测试步骤(1)缓冲溶液配制将皮革样品切碎后,称取2.00g于250mL碘量瓶中,加入100mLK2HPO4缓冲溶液,充氮气后盖紧塞子振荡3h,过滤。滤液pH值应控制在7.5-8.0之间。(2)色剂和磷酸溶液的配制取滤液10mL于50mL容量瓶中,加水到40mL,然后加1mL显色剂和1mL磷酸溶液,加水到刻度,混匀。同时作试剂空白(不加滤液)和试样空白(不加显色剂)试验,以试剂空白试验作参比,15min后(±5min)于542nm处测定空白试样和样品显色后的吸光度。(3)工作曲线的绘制取铬标准液各0,0.5,3.0,5.0,8.0,10.0,15.0,20.0mL于50mL容量瓶中,按(2)中的同样操作测定铬标准液的吸光度,以铬μg/50mL为横坐标,得到吸光度—铬μg/50mL工作曲线,见图1。(4)价铬量的确定以显色试样和空白试样的吸光度,直接得到50mL容量瓶中所含六价铬量为E1和E2。则皮革中六价铬含量:[(E1-E2)/2.00]×10(mg/kg)式中:E1—显色试样吸光度E2—空白试样吸光度2结果与讨论2.1不同ph值的六价铬浸出液对六价铬的水浸率,a根据国际皮革联合会化学分析委员会的规定,皮革中六价铬含量是指萃取液pH值在7.5-8.0之间,磷酸盐缓冲液所能浸出的可溶性六价铬。浸出液pH值对六价铬的浸出影响很大,因此须严格控制。由于皮革用染料大多为酸性(碱性),我们选择0.1mol/L的磷酸氢二钾溶液,用磷酸调pH=8.0±0.1,具有足够缓冲容量,可以较好地控制萃取液pH在7.5-8.0之间。2.2萃取过程检测结果的重复性由于铬是一种多价态金属离子,相互之间可以转化。六价铬为强氧化剂,而皮革中含有大量的三氧化二铬,在萃取过程中充惰性气体可以防止它们之间的相互转化,使得检测结果重复性较好。2.3价铬、二苯巴、钒、镉、铬、实物加显色剂(1)由于皮革制品的颜色大多是彩色的,故萃取液的色泽较深。用试剂空白试验作参比,同时测显色样品的吸光度和样品本身的吸光度(不加显色剂),可以消除皮革本身色泽的影响。(2)六价铬与二苯卡巴肼作用,最佳酸度为0.1mol/L,在此酸性中,碱金属、碱土金属、银、铬、砷、铋、镉、钴、汞、锰(二价)、镍、铂、锑、锡、钡、锌以及少量金、铅、钨、铜等均无干扰。钒与显色剂作用产生的黄色络合物不稳定,10-15min后可褪色,故比色测定在15min左右后进行;铁与显色剂生成棕红色络合物,加入磷酸可以掩蔽铁离子。2.4回收率和试验方法的精度(1)样品的选择及标准六价铬回收率由于皮革颜色、皮质不同,对测定结果影响可能会不同,我们选择有代表性的4种样品,在其10mL萃取液中加入相应含量的六价铬标准液,标准六价铬的回收率在80%以上,见表1。(2)精密度测试取上述4个样品按试验步骤进行同步重复测试(n=8),测得