配合物的生成和性质.新

配合物的生成和性质一、实验内容1.配离子的生成和性质①在试管中加入0.1mol·L-1FeCl3溶液，加入少量NH4SCN溶液，溶液变红，方程式为：Fe3++SCN-

（硫氰根）=[Fe(NCS)]2+（硫氰合铁离子）

可溶于水的红色配合物以0.1mol·L-1K3[Fe(CN)6]溶液代替FeCl3溶液做同样实验，无任何现象

K3[Fe(CN)6]=3K++Fe(CN)63-

Fe(CN)63-+SCN-不反应②K4[Fe(CN)6]（六氰合亚铁酸钾）+FeCl3=KFe[Fe(CN)6]↓（普鲁士蓝）+3KCl(蓝色沉淀)2、配离子稳定性的比较①Fe3＋＋SCN－＝[Fe(NCS)]2＋

[Fe(NCS)]2-+3C2O42-=[Fe(C2O4)3]3-+SCN－

(三草酸合铁离子，可溶于水的黄绿色配合物)因：生成物的稳定性比反应物大稳定性：[Fe(C2O4)3]3-

>[Fe(NCS)]2＋②现象：有AgCl白色沉淀，AgNO3+NaCl→AgCl

↓(白)+NaNO3离心，a.

沉淀中滴加入NH3·H2O后，沉淀溶解。AgCl

↓(白)+NH3·H2O→[Ag(NH3)2]+

（银氨离子）+Cl-

b.

溶液中滴加

KBr，产生淡黄色沉淀。[Ag(NH3

)2]＋+Br-

→AgBr↓c.离心除去上层清液，沉淀中滴加Na2S2O3溶液至沉淀溶解。AgBr+S2O32-→[Ag(S2O3)2]3-

+Br-

硫代硫酸根

二硫代硫酸根合银离子d.

溶液中再滴加KI溶液，产生亮黄色沉淀。[Ag(S2O3)2]3-+I-

→AgI↓+S2O32-因：溶度积越小的沉淀越能稳定存在，稳定性越高的配离子越能稳定存在，因此，留到最后的沉淀一定是溶度积最小的，而配离子一定是稳定性最大的溶度积

KSPɵ：

AgI﹤

AgBr

﹤AgI稳定性：

[Ag(S2O3)2]3->[Ag(NH3)2]+③

2Fe3+＋

2I-

=2Fe2+-+I2

(CCl4萃取，CCl4层呈紫红色，其中含有I2)

I2

+[Fe(CN)6]4-=I-

+[Fe(CN)6]3-

六氰合亚铁络合离子

六氰合铁络合离子标准电极电势越大的物质，氧化性越强即：Eɵ

(Fe3+/Fe2+)>Eɵ

(I2/I-)>Eɵ

([Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-)如何比较稳定性？[Fe(CN)6]3-

&[Fe(CN)6]4-设计反应Fe3+

+[Fe(CN)6]4-→

Fe2+

+[Fe(CN)6]3-

由于生成物稳定性必大于反应物只要该反应能够发生，那么必有[Fe(CN)6]3-的稳定性大于[Fe(CN)6]4-如何判断反应能否发生？利用电极电势！3、配位离解平衡的移动CuSO4

+NH3·H2O→Cu2(OH)2SO4↓碱式硫酸铜＋(NH4)2SO4

生成浅蓝色沉淀Cu2(OH)2SO4↓＋NH3·H2O→[Cu(NH3)4]SO4硫酸四氨合铜+H2O

生成深蓝色溶液向其中加入无水乙醇后，由于溶液的极性减弱，离子化合物[Cu(NH3)4]SO4溶解度降低，会结晶形成晶体[Cu(NH3)4]SO4·

H2O，故溶液颜色浅，出现深蓝色沉淀。(1)

利用酸碱反应破坏[Cu(NH3)4]

2＋

加酸：深蓝色溶液→溶液颜色变浅SO42-

+[Cu(NH3)4]2+

四氨合铜离子+H+

→(NH4)2SO4+CuSO4

加碱：生成浅蓝色沉淀Cu(NH3)4]2+

+SO4

2-

+2OH-

→Cu2(OH)2SO4↓+4NH3

(2)

利用沉淀反应破坏[Cu(NH3)4]2＋

深蓝色溶液→黑褐色沉淀[Cu(NH3)4]

2＋

+S2-

→CuS↓+4NH3(3)

利用氧化还原反应破坏[Cu(NH3)4]2＋

深蓝色溶液→无色溶液[Cu(NH3)4]2＋

+Zn=[Zn(NH3)4]2＋

+Cu

四氨合锌离子(4)

利用生成更稳定配合物(螯合物)的方法破坏[Cu(NH3)4]2＋

深蓝色溶液→蓝绿色溶液[Cu(NH3)4]2＋

+

EDTA→[CuY]2-

+NH3

乙二胺四乙酸合铜离子4.

配合物的某些应用(1)

利用生成有色配合物定性鉴定某些离子pH控制5－10：Ni2＋

+NH3.H2O+二乙酰二肟→

鲜红色沉淀(2)

利用生成配合物掩蔽干扰离子Co2＋(蓝色)＋

4SCN－

→[Co(SCN)4]2-

(溶于有机溶剂戊醇显蓝绿色)Fe3+产生干扰：Fe3++SCN-

=[Fe(NCS)]2+

(血红色)

Fe3＋掩蔽方法：Fe3++6F-

→[FeF6]3-

(无色)二、注意事项1.试剂取用，防止污染。2.公用试剂在原地使用，不得移动。3.边滴加边振荡，注意观察。4.试剂用量并非越多越好。5.