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文档简介

第1课时难溶电解质的沉淀溶解平衡第四节沉淀溶解平衡第三章

水溶液中的离子反应与平衡溶洞的形成温故知新1.什么是饱和溶液?在一定温度下,在一定量的溶剂里,不能再溶解某种溶质的溶液,叫做这种溶质的饱和溶液。2.如何判断某NaCl溶液是否已经达到饱和?讨论1:在NaCl的饱和溶液中,再加入固体溶质,固体会不会继续溶解?是否发生着溶解过程?饱和NaCl溶液形状不规则的NaCl固体形状规则的NaCl固体一昼夜后观察发现:固体变为规则的立方体;质量并未发生改变思考:得到什么启示?探究1:饱和溶液中v(结晶)=v(溶解)结论:NaCl的饱和溶液中存在溶解平衡在初中化学中,我们曾根据物质溶解度的大小,将物质分为易溶物、可溶物、微溶物和难溶物。例如,AgCl、BaSO4、Fe(OH)3等都属于难溶物。根据表格信息回答下列问题。【思考与讨论】(1)通常我们所说的难溶物在水中是否完全不能溶解?(2)生成AgCl沉淀的离子反应完成后,溶液中是否还有Ag+和Cl-?【回顾】

一定温度下,某固体物质在100克溶剂中达到饱和状态时所溶解的质量,叫做这种物质在这种溶剂中的溶解度。①习惯上将溶解度小于0.01g的电解质称为难溶电解质。0.01110S/g还记得什么是溶解度吗?②难溶

绝对不溶25℃时,溶解性与溶解度的大小关系AgCl固体在水中溶解和沉淀过程:AgCl固体溶解过程:在水分子作用下,少量Ag+和Cl-脱离AgCl表面进入水中。沉淀过程:溶液中的Ag+和Cl-受AgCl表面阴、阳离子的吸引,回到AgCl的表面析出。沉淀溶解平衡:当溶解速率和沉淀速率相等时,得到AgCl饱和溶液,达到平衡状态。1、定义:

在一定温度下,难溶电解质溶于水,当

速率相等时,溶液达到饱和状态时,即建立了溶解平衡(也叫沉淀溶解平衡)。一、难溶电解质的溶解平衡2、沉淀溶解平衡的建立v溶解

v沉淀,固体溶解;v溶解

v沉淀,溶解平衡;v溶解

v沉淀,析出晶体。>=<沉淀溶解3、特征可逆动态=离子浓度4.溶解平衡方程式的书写Al(OH)3(s)

Al3+(aq)+3OH-(aq)BaSO4(s)

Ba2+(aq)+SO42_(aq)

Al(OH)3:BaSO4:注意与电离的区别:难溶强电解质,没有电离平衡:BaSO4=Ba2++SO42_难溶弱电解质,存在电离平衡:Al(OH)3

Al3++3OH-!标明物质状态和可逆符号5、生成难溶电解质的离子反应的限度一般情况下,离子浓度小于

时,认为沉淀完全。1×10-5mol/L6.影响难溶电解质溶解平衡的因素①浓度:加水,平衡向溶解方向移动。②温度:升温,多数平衡向溶解方向移动。③同离子效应:增加与难溶电解质相同的离子,平衡向沉淀方向移动。④反应离子:反应消耗难溶电解质的离子,平衡向溶解方向移动。(2)外因:MmAn(s)mMn+(aq)+nAm-(aq)(1)内因(决定因素):电解质本身的性质温度、浓度、同离子效应等,其影响符合“勒夏特列原理”

改变条件平衡移动方向c(Fe3+)c(OH-)升高温度平衡_______向移动

加水稀释(仍存在Fe(OH)3固体)平衡_______向移动

加CuCl2固体平衡_______向移动

加NaOH固体平衡_______向移动

加入HCl平衡_______向移动

加入NH3·H2O平衡_______向移动

正增大增大正不变不变正增大减小逆减小增大正增大减小逆减小增大【练1】欲增大Mg(OH)2在水中的溶解度,可采取的方法是(

)A.加入NaOH固体B.加氯化铵溶液C.加硫酸镁固体D.加大量水B随堂一练【练2】当氢氧化钙固体在水中达到溶解平衡Ca(OH)2(s)⇌Ca2+(aq)+2OH-(aq)时,为使氢氧化钙固体的量减少,需加入少量的(双选)(

A、NH4NO3

B、NaOH

C、CaCl2D、NaHSO4AD【练3】把Ca(OH)2放入蒸馏水中,一段时间后达到平衡:Ca(OH)2(s)⇌Ca2+(aq)+2OH-(aq),下列说法正确的是(

)

A.

恒温下向溶液中加入CaO,溶液的pH增大

B.

给溶液加热,溶液的pH增大

C.

向溶液中加入Na2CO3溶液,其中固体质量增加

D.

向溶液中加入少量NaOH固体,Ca(OH)2固体质量不变【练4】向含AgBr的饱和溶液中:(1)加入固体AgNO3,则c(Ag+)_____(填“变大”、“变小”或“不变”、下同);(2)加入AgBr固体,则c(Ag+)________;(3)加入AgCl固体,则c(Br-)________,c(Ag+)________;(4)加入Na2S固体,则c(Br-)________,c(Ag+)________。C变大不变变小变大变大变小1、定义:在一定温度下,在难溶电解质的饱和溶液中,各离子浓度幂之积为常数,叫做溶度积常数,简称溶度积,用Ksp表示。AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)Ksp=c(Ag+).c(Cl-)AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)2、表达式:BaSO4Fe(OH)3Ag2S练习:写出下列物质的溶度积常数表达式:二、溶度积常数Ksp=Cm(An+)×Cn(Bm-)化学式Ksp化学式KspAgCl1.8×10-10CuS6.3×10-36AgBr5.4×10-13ZnS1.6×10-24AgI8.5×10-17PbS8.0×10-28Ag2S6.3×10-50FeS6.3×10-18Ag2SO41.2×10-5HgS1.6×10-52常见难溶电解质的溶度积常数(25

℃)

难溶微溶【想一想】查阅教科书122页常见难溶电解质的溶度积常数(25

℃),你发现了什么?能提出几个关于溶度积的问题吗?①Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能力。Ksp越小,越难溶。3.影响因素①溶度积Ksp值的大小只与难溶电解质的

有关。②溶解平衡一般是吸热的,温度升高,平衡正移,Ksp增大,但Ca(OH)2相反。4、意义性质温度溶度积(Ksp)反映了物质在水中的

能力。对同类型的难溶电解质而言,Ksp数值越大的难溶电解质在水中的溶解能力越

。溶解强25℃,Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgBr)=5.0×10-13,Ksp(Ag2CrO4)=1.2×10-12,求各饱和溶液阴阳离子浓度。你能归纳溶度积大小与溶解能力的关系吗?Ksp=c(Ag+)·c(Br_)=5.0×10-13c(Ag+)=c(Br_)=7.1×10-7③Ag2CrO4(s)⇌2Ag+

(aq)+CrO42_(aq)Ksp=c2(Ag+)·c(CrO42_)=1.2×10-12

②AgBr(s)⇌Ag+

(aq)+Br_(aq)Ksp=c(Ag+)·c(Cl_)=1.8×10-10c(Ag+)=c(Cl_)=1.3×10-5①AgCl(s)⇌Ag+

(aq)+Cl_(aq)溶度积与溶解能力(溶解度)关系小结:①相同类型(如AB型),Ksp越大,溶解能力越大;②不同类型(如AB型与AB2型),不能直接比较。6.溶度积规则---应用①离子积(Q)Qc=Cn(Am+)

×Cm(Bn-)②溶度积规则:离子的浓度积Qc和离子积Ksp的关系

AnBm(s)nAm+(aq)+mBn-(aq)

QKsp=QKsp>QKsp<溶液过饱和,有沉淀析出直至达到平衡.溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态溶液未饱和,可继续溶解该难溶电解质至达平衡任意时刻,溶液中相关离子的浓度幂的乘积——离子积Q【深度思考】1.已知浓度计Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgBr)=5.4×10-13,现将AgCl与AgBr的饱和溶液等体积混合,能否有沉淀析出?若有沉淀析出,可能是什么?2.若将等体积的4×10-3mol/L的AgNO3溶液和4×10-3mol/L的K2CrO4溶液混合,是否能析出Ag2CrO4沉淀?[已知Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12]【例】将0.001mol/LKCl溶液和0.001mol/LAgNO3溶液等体积混合,下列说法正确的是()

(AgClKsp=1.8×10-10)A.有AgCl沉淀析出B.无AgCl沉淀C.无法确定D.有沉淀但不是AgClQ=0.0005×0.0005=2.5×10-7>KspA【例】25℃时,Ksp

(AgBr)=

5.0×10-10,求AgBr的饱和溶液中的c(Ag+)和c(Br-)。1、利用溶度积计算某种离子的浓度:【例】25℃时,Ksp

[Mg(OH)2]=

1.8×10-11,求Mg(OH)2的饱和溶液中的C(Mg2+)和c(OH-)C(Mg2+)=1.65×10-4,c(OH-)=3.3×10-4c(Ag+)=c(Br-)=2.2×10-5三、有关溶度积的简单计算①由溶解度(S)求溶度积(Ksp)【例】室温下,AgCl的溶解度是1.93×10-4g,求AgCl的溶度积。已知AgCl的摩尔质量为143.3g/mol。解:①把AgCl溶解度单位(g)换算成mol·L-1

c(Ag+)=1.93×10-4g÷143.3g/mol×10

=1.35×10-5mol·L-1

②求Ksp

Ksp(AgCl)=c(Ag+)×c(Cl-)=(1.35×10-5)2=1.82×10-10

答:AgCl的Ksp为1.82×10-102、溶度积与溶解度的相互换算

2、溶度积与溶解度的相互换算

3.判断能否生成沉淀【例】25℃时,在1.00

L

0.03

mol/L

AgNO3溶液中加入0.50

L

0.06

mol/L的CaCl2溶液,能否生成AgCl沉淀?已知:AgCl的Ksp=1.8×10-10c(Ag+)=(0.03

mol/L×1.00

L)÷(1.00

L+0.50

L)=0.020

mol/L

由于Q>Ksp,所以有AgCl沉淀生成。c(Cl-)=(0.06

mol/L×2×0.50

L)÷(1.00

L+0.50

L)=0.040

mol/L

Q=c(Ag+)·c(Cl-)=0.020

mol/L×0.040

mol/L=8.0×10-4

4.7×10-7AgCl和AgI同时沉淀时,溶液中的c(Ag+)一定是相同的,所以就有:4、已知Ksp求反应的平衡常数或离子浓度比值5、对于离子沉淀的先后顺序的判断C【例】实验测得某水样中的铁离子的浓度为6×10-6mol·L-1若要使水中的铁离子转化为沉淀,则溶液的pH值至少要控制在多少以上?[已知Fe(OH)3的Ksp为2.6×10-39]解:设溶液中的OH-离子的浓度最少为X才能使水中的铁离子转化为沉淀。6、计算某离子开始沉淀的pH值Ksp=c(Fe3+)·c3(OH-)=2.6×10-39=6×10-6×X3X=7.57×10-12mol·L-1=c(OH-)c(H+)=1.32×10-3mol·L-1pH=2.88答:pH至少要控制在2.88以上。课堂总结一、沉淀溶解平衡1、定义2、表达式3、特征4、影响难溶电解质溶解平衡的因素二、溶度积常数1、定义2、影响Ksp的因素3、Ksp的意义1.下列说法不正确的是()A.Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关B.由于Ksp(ZnS)>Ksp(CuS),所以ZnS沉淀在一定条件下可转化为CuS沉淀C.其他条件不变,离子浓度改变时,Ksp不变D.难溶电解质的Ksp越小,溶解度越小2.向含有MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化),下列数值变小的是()A.c(CO32-)B.c(Mg2+)C.c(H+)D.Ksp(MgCO3)DA3.下列有关AgCl的沉淀溶解平衡的说法正确的是()A.AgCl沉淀生成和沉淀溶解达平衡后不再进行B.AgCl难溶于水,则溶液中没有Ag+和Cl-

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